金铂催化共轭烯炔羰基化合物与烯烃环加成构建环戊烷并呋喃环结构的研究

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金、铂是位于第六周期的过渡金属元素,它们除了具有过渡金属的通性以外,还含有特殊的Lewis酸性,我们又将其称为π酸性。它们的这种性质使得其对不饱和键尤其是炔键具有独特的活化能力。近年来,金铂作为催化剂的催化反应被越来越多的化学家们所重视。多取代呋喃是天然产物和药物分子中的一种重要的结构单元,同时它也是合成化学中合成复杂的天然以及非天然产物的重要中间体,因此,合成呋喃环骨架一直是有机化学方法学中的研究热点。我们课题组在金、铂催化炔基活化方面做了大量研究,本论文在此基础上,针对金、铂催化的共轭烯炔羰基化合物与烯烃环加成合成环戊烷并呋喃环结构进行了初步的探索,主要通过以下两个方面开展了研究工作。1.我们以2-苯乙烯基-4苯基-3-丁炔醛为底物,通过简单的铂催化剂活化炔键,诱发分子内的羰基亲核进攻形成呋喃环结构,同时通过富电子的烯烃亲核进攻碳正离子,彼此发生[3+2]环加成高选择性的生成了环戊烷并[b]呋喃,通过改变官能团进一步研究发现该反应具有优秀的选择性和产率以及较好的适用性。2.在铂催化共轭烯炔醛与烯烃环化过程中,我们发现共轭烯炔酮与烯烃之间并没有发生类似反应生成环戊烷并[b]呋喃的结构,而是生成了一种三取代的呋喃结构,在进一步的研究探索过程中,我们发现金催化剂能够在温和的条件下迅速将2-苯乙烯基-4苯基-3-丁炔苯酮与烯烃催化串联环化形成环戊烷并[c]呋喃结构,并且得到了优秀的产率以及较好的适用性。
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