全氘代聚环己基乙烯的制备及应用

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惯性约束聚变(Inertial Confinement Fusion, ICF)能作为一种新能源,得到了越来越多的关注。氘代聚合物可制备为ICF实验所需的最有发展前途的氘一氚燃料容器。但氘代聚合物的种类还不多,并且并不能完全满足较好的耐热性、加工性能和高的氘(氚)/碳(氢)比等条件。因此制备一种符合ICF要求的氘代聚合物是非常必要和有意义的。本文采用傅立叶红外仪和核磁共振对聚苯乙烯(PS)催化氢化/氘化反应得到的聚环己基乙烯(PVCH)、部分氘代的聚环己基乙烯(D-PVCH)结构表征,并确定氢化率及氘化率;采用差式扫描量热法(DSC),热重(TG)分析产物的热性能,综合分析得到最优反应条件并催化氘化氘代聚苯乙烯(DPS)。采用浇铸法制备成薄膜,热致相分离原理和冷冻干燥技术相结合的方法制备ICF实验需要的低密度泡沫,并通过万能力学试验机对薄膜和泡沫的力学性能进行分析。结果表明:(1)PS的催化氢化反应最优条件:压力1.5MPa,温度140℃,催化剂用量为PS质量的7倍,PS的质量与溶液体积比为1g/100ml时,氢化率为100%。相对于PS,产物PVCH中不存在苯基,而是转化为环烷基,空间位阻效应增大,使玻璃化转变温度升高为146℃,5%失重温度为400℃左右,并且具有较好的溶解性能。(2)在与PVCH相同的条件下制备可得到转化率100%的D-PVCH。环烷基的空间位阻效应比苯基大,并且C-D键能是C-H键的5-8倍,因此D-PVCH玻璃化转变温度相对于PS升高为125℃,5%失重温度为400℃左右,氘化率为41.5%,且具有较好的溶解性能。(3)DPS催化氘化产物氘代聚环己基乙烯(DPVCH)最高氘代率为84%。(4)以100K/min的速度进行单向冷却PVCH混合溶液可获得较为理想的低密度泡沫,并得到溶液质量浓度与实际密度之间的拟合公式,表明溶液质量浓度与实际密度呈线性关系,且质量浓度越大偏离实际密度越大。单一溶液制备成的透明的薄膜的粗糙度为14.07nm,厚度为0.02μm。(5)D-PVCH制备的薄膜的质量浓度在0.05g/ml以内时膜厚的增加与质量浓度是线性关系;泡沫密度在0.05g/cm3和0.07g/cm3之间弹性模量增长最快且出现最大值。
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