新型二茂铁离子化合物的合成、结构、迁移性及其对含能化合物热分解的催化作用

来源 :陕西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:asdf303
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二茂铁作为燃速催化剂可以很好地改善端羟基聚丁二烯(HTPB)/高氯酸铵(AP)复合固体推进剂的燃烧性能。目前商品化的烷基二茂铁类燃速催化剂由于分子量小,添加了它们的HTPB/AP推进剂在加工和储存过程中会发生迁移、挥发、被氧化、结晶等现象,导致燃速催化剂在推进剂中分布不均匀,推进剂燃烧不稳定,严重影响了各类导弹中推进剂药柱的使用寿命。为解决这些问题,本文引入含能离子型化合物的概念,通过调节二茂铁季铵盐氮原子上的碳链长度,并与含能阴离子配对,合成了一系列含能离子型二茂铁化合物,以期降低中性二茂铁化合物的迁移性和挥发性,提高推进剂的能量水平。本文的研究工作如下:以单核和双核二茂铁季铵盐为阳离子源,以1,1,2,3,3-五氰基丙烯酸吡啶盐、1,1,2,5,6,6-六氰基-3,4-二氮己二烯酸四乙基铵盐、斯蒂芬酸钠盐作为阴离子源,以水和少量甲醇作为溶剂,设计合成了 48种新型二茂铁类含能离子化合物,通过1H NMR,13CNMR,FT-IR,UV/Vis,EA表征了它们的结构,部分化合物通过X-射线单晶衍射进行了进一步表征,所测结果表明所合成的化合物与目标产物结构一致。并测定了这些化合物的电化学性质、热稳定性、迁移性、挥发性和对固体推进剂主组分的燃烧催化作用。通过循环伏安法测试了所合成化合物的电化学性质。实验数据显示,化合物1-48的EPa均比中性分子NBF、TBF、Catocene的高出200mV以上,说明所合成的化合物不宜被氧化。化合物1-8的氧化还原电位小于或等于80 mV,且Ipa/Ipc在1.0~1.5之间,因此它们是氧化还原可逆体系;除此之外的化合物,AEP值均大于80mV,是不可逆的氧化还原体系。通过TG和DSC技术研究了所合成化合物的热稳定性。结果显示,大部分化合物的热稳定性良好。相同条件下,五氰酸根类化合物的热分解温度高于六氰酸根类化合物的热分解温度;阴离子相同时,双核二茂铁类离子化合物的热稳定性优于单核二茂铁类化合物的热稳定性;对于结构相似的同类化合物来说,不同长度烷基链对化合物的热稳定性影响不大。迁移性实验结果显示:TDI交联的HTPB/二茂铁离子化合物的混合物在70 ℃下恒温7-30天,这些新化合物有一定的迁移。恒温30天后,所合成的含能离子化合物迁移率为0-1.25%,远小于相同条件的中性化合物卡托辛迁移率(38.14%)。在阴离子部分相同时,阳离子部分碳原子个数越多,其迁移率越高,这是由于碳原子个数增多,分子极性也逐渐减小,分子间作用力也有一定减弱。双核二茂铁类化合物由于分子量较大,其迁移率较小,迁移率大小顺序为:双核二茂铁类化合物<单核二茂铁类化合物;对于不同阴离子而言,其迁移率大小顺序为:多酚类化合物<六氰酸根类化合物<五氰酸根类化合物。多酚类化合物由于含有较多的硝基和氧原子,因此分子内和分子间有较丰富的氢键,使得分子更加稳定。70℃恒温24h热重数据显示,多酚类化合物的失重率在0.1%-4.3%之间,小于中性分子卡托辛的失重率(4.4%),双核类离子化合物的挥发性小于单核类离子化合物。燃烧催化性能评价结果表明:在AP中添加不同质量分数的新化合物,AP其本身在的晶型转变温度并未发生明显变化,但其低温分解阶段和高温分解阶段的放热变的更加集中,放热范围由原来的170 ℃左右逐渐缩窄为100 ℃左右,放热量增大,通过比较放热量确定了化合物的最佳添加比例。其中化合物45-47以5 wt.%添加到AP中,其放热量达-1514.5~-1727.7J·g-1,催化效果优于同等条件下的卡托辛;所合成的化合物添加到RDX中时,多数化合物使RDX的分解峰温提前,放热量增大,其中化合物44使得RDX的分解过程释放出热量最多,达-1599.2 J.g-1,是RDX本身放热量的两倍多;所合成的化合物添加到HMX中时,部分化合物能够使HMX分解峰温提前,但放热量没有明显增大,催化效果并不明显。综上所述,所合成的化合物均具有低的迁移性和挥发性,并且对推进剂主组分AP和RDX有较好的催化效果,是一类潜在的二茂铁燃速催化剂。
其他文献
氢气是一种清洁、可再生的能源燃料,电催化水分解给我们提供了一种制备大量纯氢的简单方法。但是阳极缓慢的动力学析氧反应(OER)要求一种高效的催化剂以降低析氧反应过电势和
石墨相氮化碳(g-C3N4)是一种具有较高物理化学稳定性的共轭聚合物,其独特的电子结构使它能够作为一种应用于太阳能转换和环境修复等领域的新型可见光催化材料。然而,由于量子产
本文基于移动云计算的城市交通安全预警系统研究是在当前城市交通事故增长日趋严峻的背景下提出来的。城市交通事故具有高发生率、难以确定性、处理复杂性等特点,这就决定了
木聚糖作为半纤维素的主要种类之一,是一种丰富、可降解的可再生资源。作为极性聚合物的木聚糖能够赋予膜材料对于非极性分子(氧气或香气)良好的阻隔作用。因此木聚糖在包装材
锂离子电池作为一种便携的储能设备,具有循环利用率高,绿色环保无污染的优点,已成为21世纪重要的储能设备。传统的锂离子电池具有容量低的缺点,已经无法满足移动电子设备和电动汽车等电子产品市场需求。因此,开发具有高容量和长寿命的锂离子电池电极材料具有重要的意义。硒元素作为硫的同族元素,可以应用于锂离子电池的正极材料,近年来得到了部分研究者的关注。硒单质的理论比容量为675m A h g-1,而其理论体积
减数分裂是真核生物特有的一种细胞分裂方式。同源重组是减数分裂过程中一个非常关键的核心事件,它既促进了同源染色体间遗传物质的交换,又使得同源染色体间得以产生交叉结,
为了应对日益严重的车辆私改和超限超载等问题,提高车辆管理和道路交通等部门的查验效率和智能管理水平,本论文研究了一种基于机器视觉技术的智能化自动检测系统,实现了车辆
为了解决迫切的能源和环境问题,需要寻找一种清洁的可持续发展能源。在多种能源中,氢气是一种绿色有发展前景的能源。在众多制氢方式中,电解水产氢是目前最为成熟有效的一种
苗族传统村落是中国农耕文明的宝贵结晶,不仅承载着中华传统文化、民族文明、建造技艺等物质与非物质遗产,亦是当今世界建筑文化的重要组成部分。当前,面对快速城镇化、生态环境恶化等诸多现实问题,苗族传统村落的保护与发展面临巨大挑战。因此本文从村落与生态环境的关系出发,希望通过对黔东南苗族传统村落拟态性的研究,探索出一套适合于村落可持续发展的有效模式。村落的拟态性是村落对周边自然环境自适应、相拟合的过程。目
近年来,两亲性嵌段共聚物制备得到的聚集体粒子在生物医药、化学催化和光电技术等领域显现出巨大的潜在应用价值,成为了高分子学科研究的一个热点。自组装、纳米沉淀、电纺和