仲丁基苯氧化分解生产苯酚丁酮的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:tanchishe0000
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目前工业上生产苯酚的最主要的工艺方法是异丙苯氧化法。仲丁基苯氧化法生产苯酚的工艺路线是将仲丁基苯氧化生成过氧化氢仲丁基苯,过氧化氢仲丁基苯进一步分解得到产物苯酚和丁酮。仲丁基苯氧化分解生产苯酚和丁酮的工艺可以成为苯酚生产工艺的有效补充,可以有效的调节苯酚和丙酮在生产供需矛盾,并且鉴于我国石化资源匮乏和C4副产物化工利用率低的现状,开发仲丁基苯氧化法显得十分重要。在工业生产中,仲丁基苯和异丙苯一般都是通过烯烃与苯烷基化制得,在烷基化产物中可能存在仲丁基苯和异丙苯共存的情况,如果能够实现仲丁基苯和异丙苯的混合氧化,不但可以节省烷基化前的烯烃分离过程,而且可以建立联产苯酚、丙酮和丁酮的工艺路线。本文研究了以仲丁基苯为原料制备苯酚和丁酮的工艺流程,研究并优化了工艺条件,对反应机理进行了探索;并对仲丁基苯和异丙苯的混合氧化的工艺条件进行了考察。本研究建立了仲丁基苯氧化反应产物的定性和定量分析方法,采用高效液相色谱作为氧化反应产物的分析手段,高效液相色谱的定量分析条件为:流动相流量为1.0mL/min,正己烷与异丙醇的流量比为98:2,紫外检测波长257nm,柱温为室温,单次进样量3μL。在该条件下,仲丁基苯(sBB)以及其氧化生成的苯乙酮(AP)、仲丁基苯过氧化氢(sBBHP)、甲基乙基苄醇(EMBA)分离效果良好,分析时间为10min。研究了仲丁基苯的氧化反应工艺条件。实验表明仲丁基苯氧化反应的最佳工艺条件为:原料sBB用量为40g,引发剂过氧化氢异丙苯(CHP)为sBB质量的2%,反应温度为120℃,常压,搅拌转速为1000r/min,空气流量为150cc/min,反应的时间控制在12h,在此条件下sBB转化率为14%,sBBHP的选择性为92%。采用偶氮二异丁腈(AIBN)、N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)、sBBHP和离子液体作为助剂对氧化反应都有一定效果,采用离子液体催化,sBB转化率最大可以达到38%,采用NHPI作为助剂,sBBHP的选择性最大可以达到95%。对仲丁基苯氧化反应的宏观动力学进行了研究,建立了过氧化氢仲丁基苯生成速率的宏观动力学方程:rsBBHP=dcsBBHP/dt=0.023-0.002csBBHP研究了仲丁基苯和异丙苯的混合氧化工艺条件。结果表明在不加催化剂的条件下,在120℃下反应12h后,当仲丁基苯/异丙苯=0.25时,仲丁基苯和异丙苯的转化率可以达到24%,苯乙酮的选择性为14%;当仲丁基苯/异丙苯=4时,烷基苯的转化率可以达到14%,苯乙酮的选择性为4%;在90℃下,sBBHP+CHP的选择性达到了97%;采用离子液体作为混合氧化的催化剂,反应12h后转化率最高达到40%,sBBHP+CHP的选择性约为60%,苄醇的选择性在30%左右。研究了过氧化氢仲丁基苯(sBBHP)酸分解反应的工艺条件。实验表明酸分解反应的最佳工艺条件为:采用50ml的三口瓶反应器,sBB氧化液用量为10g,浓硫酸的质量为sBBHP质量的0.75%,采用丁酮稀释硫酸至硫酸浓度为0.5%,反应温度为50℃,反应时间为20min,sBBHP的转化率接近100%,苯酚的收率达到95.5%。
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