3-氯-2-肼基吡啶生产废水预处理工艺研究

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3-氯-2-肼基吡啶作为合成新型高效杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体,近年来其产量急剧上升,寻找针对此类废水的处理工艺迫在眉睫。3-氯-2-肼基吡啶生产废水含有大量有毒有害的吡啶类物质,具有成分复杂、浓度大、盐分高、毒性大等特征,不宜直接进行生化处理,因此探索高效经济的物化预处理工艺具有重要意义。本文针对3-氯-2-肼基吡啶生产废水各工段的出水水质差异巨大的特点,提出了一套对废水进行分类收集、分质处理的预处理工艺,解决了现有工艺效果差、成本高、生化进水稀释倍数大等缺点,与此同时三种吡啶类特征污染物得到了有效降解。全文的主要研究内容如下:  本研究通过对3-氯-2-肼基吡啶生产过程中各股排水的水质分析,确定废水分为三类----高盐高氨氮废水,低盐高浓度废水,低浓度废水。通过小试实验确定预处理工艺流程为:高盐高氨氮废水进行混凝后蒸发脱盐;脱盐馏出液与低盐高浓度废水混合,进行微电解-芬顿试剂氧化工艺处理;处理后的废水与低浓度废水混合,进入生化处理装置。预处理工艺流程可简单表述为:混凝沉淀-减压蒸发脱盐-微电解-芬顿试剂氧化。混凝沉淀-减压蒸发脱盐工艺处理高盐高氨氮废水阶段,通过单因素试验和正交试验,确定了最佳反应条件为:混凝沉淀法中,PAC投加量为0.5g/L,废水pH值为8,HPAM投加量为6mg/L;减压蒸发脱盐法中,pH值为5,压强为0.05MPa。通过混凝沉淀-减压蒸发脱盐工艺的处理,高盐高氨氮废水COD、TOC、氨氮和TDS的去除率分别为72.4%、68.3%、89.4%和95.5%,高盐高氨氮废水B/C比由0.075上升至0.21。将蒸发脱盐后的馏出液与低盐高浓度废水混合后,进行微电解法处理。通过单因素试验和正交试验,确定了微电解法最佳反应条件:铁屑投加量为15%(质量分数),反应时间为3h,废水pH值为4。最佳反应条件下,综合废水COD与TOC的去除率分别为24.6%和28.8%, B/C比由0.18上升至0.27。芬顿试剂氧化法处理微电解后的综合废水阶段,通过单因素试验和正交试验,确定了最佳反应条件:H2O2投加量为3.5mL/L,废水pH值为4,反应时间为2.5h,Fe2+与H2O2摩尔比为1∶20。最佳反应条件下,综合废水COD与TOC的去除率分别为29.5%和25.4%,B/C比由0.27上升至0.37。经过混凝沉淀-减压蒸发脱盐-微电解-芬顿试剂氧化预处理工艺的处理,3-氯-2-肼基吡啶生产废水的COD降至5210mg/L,将预处理后的综合废水与厂区内其他低浓度废水混合后,废水B/C比提升至0.48,达到可生化水平。采用芬顿试剂氧化法处理三种特征污染物----3-氨基吡啶,2-氯-3-氨基吡啶,2,3-二氯吡啶。通过单因素试验确定了降解三种吡啶类物质的最佳反应条件:3-氨基吡啶在pH值为4,H2O2投加量为3mL/L,Fe2+与H2O2摩尔比为1∶12.5的情况下,进行芬顿反应1h,去除率可达95.4%;2-氯-3-氨基吡啶在pH值为4,H2O2投加量为2.5mL/L,Fe2+与H2O2摩尔比为1∶10的情况下,反应1h后去除率达到95.9%;2,3-二氯吡啶在pH值为6,H2O2投加量为3mL/L,Fe2+与H2O2摩尔比为1∶10的条件下,进行3h芬顿氧化反应,去除率高达97.1%。
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