自旋交叉与荧光协同作用配合物的设计与构筑

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:fubaoran
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
自旋交叉-荧光双功能分子材料在分子开关和荧光温度计等领域具有广泛的应用价值,因此其设计和构筑是近年来化学、材料领域研究的热点课题之一。本论文以实现光诱导自旋交叉与荧光的协同作用为目的,通过调控配合物的自旋交叉行为和荧光发射,设计并构筑了一系列自旋交叉-荧光双功能配合物。主要研究成果如下:(1)选用双齿鳌合配体二吡啶[3,2-d:2’,3’-f]喹喔啉(dpq)和二吡啶[3,2-a:2’,3’-c](6,7,8,9-四氢)吩嗪(dpqc)分别与FeⅡ离子自组装,合成了两例高温转变的自旋交叉配合物1和2,其中配合物2在350 K附近出现一个30 K宽的热滞,其转变温度为T1/2↓= 341 K和T1/2↑=371 K。选用桥联配体4-甲酰基三苯胺缩4-氨基-1,2,4-三氮唑(ttm)和1-萘甲醛缩4-氨基-1,2,4-三氮唑(ntm),在NCS-和NCSe-的调节下,与FeⅡ自组装,构筑了三例双核FeⅡ配合物3-5,其中配合物3具有反铁磁性,配合物4和5在532nm和808 nm激光的交替照射下,表现出光可逆诱导的自旋交叉行为。(2)在共配体NCS-、NCSe-、N(CN)2-和Cl-的调节下,选用π电子共轭程度不同的荧光配体1-萘甲醛缩3,5-二吡啶-4-氨基-1,2,4-三氮唑(nabpt)和9-蒽甲醛缩3,5-二吡啶-4-氨基-1,2,4-三氮唑(aabpt)分别与FeⅡ离子自组装,合成了六例自旋交叉配合物6-11和一例高自旋配合物12,其中配合物6-10具有光诱导低自旋到高自旋的自旋交叉性质。变温荧光发射光谱表明:配合物(6、7、9和10)的荧光发射强度随温度的降低而升高,并不受FeⅡ自旋态的影响,仅实现了荧光与自旋交叉的共存。结构与性质的关系表明:荧光配体的π电子共轭程度既影响配合物的自旋交叉行为又影响配合物的荧光发射,而共配体只调控配合物的自旋交叉行为,并不影响配合物的荧光发射。(3)选用4-甲酰基三苯胺缩3,5-二吡啶-4-氨基-1,2,4-三氮唑(tabpt)和1-芘甲醛缩3,5-二吡啶-4-氨基-1,2,4-三氮唑(pabpt)分别与FeⅡ离子自组装,在具有不同配体场的共配体NCS-、NCSe-和N(CN)2-的调节下,构筑了四例热和光诱导的自旋交叉配合物13-16。变温荧光发射光谱表明:在自旋转变温度附近,配合物13、14和16的荧光发射对FeⅡ的自旋态展现出很强的依赖性,表明自旋交叉与荧光之间存在协同作用。光照后的磁性与荧光发射表明:光诱导的自旋交叉与荧光之间同样存在着协同作用,而且光诱导荧光强度的变化主要依赖于光诱导磁化强度的变化,这是第一次在自旋交叉-荧光双功能配合物中观察到光诱导自旋交叉与荧光协同效应的现象。
其他文献
海德格尔是著名的现代德国哲学家,他的哲学思想集中展示了现代西方哲学的"转向"。他从存在出发,建立了与传统哲学不同的"存在本体论"。他认为对存在的追问,不是"是什么",而是
球形棕囊藻生活史中包含游离单细胞和球形囊体两种生活形态,但是实验室中培养的球形棕囊藻经常无法形成囊体。研究通过向培养基中泵入过滤空气,以及给培养基提供不同程度的搅
首先分析了量子力学对计算机技术发展的影响,再详细说明了将量子力学应用在计算机技术中可使量子计算机具有优越的性质,最后介绍了未来量子计算机发展的趋势。 Firstly, the
当前,养猪业以规模化养猪产业化发展为主,在发展过程中有一个不容忽视的问题,就是规模化养猪场的动物疫病的预防与控制技术措施应用不到位,致使猪疫病造成大流行和大传播,严
以SD大鼠为研究对象,采用一次性灌胃给药法进行米尔贝肟的急性毒性试验,研究了试验大鼠对米尔贝肟的毒性反应和病理变化。结果显示,米尔贝肟对SD大鼠具有雄雌差异性,半数致死
目的探讨硝呋太尔制霉菌素阴道软胶囊联合奥硝唑用于治疗滴虫性阴道炎的临床疗效及其对辅助性T细胞(Th1/Th2)因子水平及微循环的影响。方法选择2016年2月至2017年10月于南京
介绍葛洲坝坝基软弱夹层的处理措施和运行状况,以及国内首次采用的组装式“过滤体”的工作性态,进一步说明葛洲坝坝基防渗效果良好,排水减压作用明显,“过滤体”对软弱夹层起
介绍了海南省三亚市三等GPS控制网的布设、观测方法、常见问题与处理以及成果精度等,就GPS技术在土地调查中的应用进行了探讨。
为进一步巩固近年来经济林果建设成果,加强经济林果发展和生态环境保护协同共进,促进经济林果提质增效,持续稳定增加农民收入,阿克陶县林业局积极开展经济林果提质增效工作。