活性白土制备强碱催化剂及催化合成生物柴油

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生物柴油具有清洁、可再生的特点,其性质和石化柴油的亦非常相似,是石化柴油的理想替代品。目前,生物柴油多用均相催化生产,均相催化有着对设备腐蚀性高、催化剂不易回收、反应产物难分离且需大量水洗的缺点,非均相催化很好的解决了这些问题,但是非均相催化剂的原料大多昂贵、制备工序复杂、生产成本高。本文提出一种以活性白土为载体,采用湿法先后负载氢氧化钙、氢氧化钠的固体碱催化剂。活性白土廉价易得,湿法制备工艺简单、易控制产品性能。活性白土固体碱生物柴油催化剂是很具有市场竞争力的产品。本文采用正交和单因素相结合的方式对活性白土固体碱的制备工艺进行探索,得出其最佳工艺条件为:碱性白土氢氧化钙负载量为0.66mmol Ca(OH)2·g-1、氢氧化钠与碱土的配比为每克土17mmol NaOH、水土比为4、温度为80℃、加料时间为3.5h,在该条件下制备的活性白土催化剂,其氢氧化钠负载量达3.4mmol NaOH·g-1。其中,所考察因素中对氢氧化钠负载量影响较大的三个因素为:氢氧化钠与碱土的配比、碱性白土氢氧化钙负载量以及负载温度。采用DSC.SEM分析方法对碱性白土及活性白土催化剂进行表征,结果表明两者结构及热稳定性和活性白土的一致。将该活性白土催化剂应用于催化精炼大豆油与甲醇的转甲酯化反应,并探索得其最佳制备工艺条件为:催化剂加入量为3.0wt%、醇油摩尔比为12:1、最佳反应温度与时间为30℃(1h)-40℃(1h)-50℃(2h)-60℃(3h)、催化剂颗粒度为200-400目,在该条件下,催化大豆油和甲醇制备生物柴油,所得产物甲酯含量达96.7%。采用SEM的方法对不同种催化条件下使用后的催化剂进行SEM分析,观察催化剂的形态,结果表明,采用分段升温的催化方法,催化剂结构和催化前几乎一样,而采用反应温度一步到位的方法,催化剂颗粒解聚,结构遭到破坏。采用分段升温的催化方法不仅保护催化剂的结构性能,还节能降耗,是固体碱催化制备生物柴油的不错选择。
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