【摘 要】
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手性磷酸催化剂是一种有机催化,不含有金属,不会对环境造成污染,利于环保。手性磷酸属于布朗斯特酸,手性磷酸催化剂含有P=O与羟基,其中磷氧双键为路易斯碱的性质,羟基为布朗斯特酸的性质。在手性磷酸催化剂的催化作用都是依赖于这两个位点反应。除此手性磷酸催化剂可以催化碳碳双键、碳氮键与碳杂原子键,而且可以使原本难以控制的立体选择性的反应,能够有更高的立体选择性的效果。手性磷酸催化剂的结构含有许多骨架,总体
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手性磷酸催化剂是一种有机催化,不含有金属,不会对环境造成污染,利于环保。手性磷酸属于布朗斯特酸,手性磷酸催化剂含有P=O与羟基,其中磷氧双键为路易斯碱的性质,羟基为布朗斯特酸的性质。在手性磷酸催化剂的催化作用都是依赖于这两个位点反应。除此手性磷酸催化剂可以催化碳碳双键、碳氮键与碳杂原子键,而且可以使原本难以控制的立体选择性的反应,能够有更高的立体选择性的效果。手性磷酸催化剂的结构含有许多骨架,总体分为:BINOL、H8-BINOL、C8-BINOL、SPINOL、VAPOL、TADDOL与对环烷等这些骨架的手性磷酸催化剂。手性磷酸催化剂的优点总体来说有一下几点:易制备;具有模块性质;可以用催化剂的两种对映异构体,相对强而合适的酸性以捕获亲电子的组分;一个双功能特征,同时具有布朗斯特酸性位点和布朗斯特碱性位点以及可变的相邻取代基,以提供空间和电子影响。本课题借助R-SPINOL-TRIP手性螺环磷酸催化剂、温度为-78℃、溶剂为超干的甲苯,底物的适用性的探究时发现芳基含有给电子基团时,动力学拆分的效果不错。在含有吸电子基团时,动力学拆分效果比较差,因而在拓展底物的时候要用一些含给电子基团底物去进行反应。而且本课题只对季碳喹啉衍生物的底物适用性好,对含有叔碳类型喹啉衍生物的反应效果比较差,除此之外,在多元环如啡啶衍生物,此反应的效果也不是很好。总之,本文开发了手性螺环催化剂R-SPINOL-TRIP催化喹啉衍生物的对位溴代的动力学拆分。首次使用溴化,在催化剂作用下的不对称合成,并且在手性磷酸催化剂的作用下,单一对位溴化,邻位却没有溴代产物。但是在消旋的背景反应中既有邻位溴代产物,也有对位溴代产物的生成,而且产率差不多。说明手性磷酸催化剂在此反应中可以控制空间选择性,这也是该反应的特点之一。除此以外,该课题研究了喹啉对位上溴的动力学拆分,得到了S构型的产物与R构型的原料,并且动力学拆分的空间立体选择性较高。因为对位是卤素,因而可以将溴转化为硼酯,可以进行Suzuki交叉偶联等反应。
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