N-芳氧基功能化的酮亚胺金属配合物的合成及反应性能

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本论文采用N-芳氧基功能化的酮亚胺为辅助配体,合成了一系列酮亚胺基金属配合物,包括碱金属配合物、稀土配合物和铝的烷基配合物。对其中部分配合物进行了晶体结构鉴定,考察了几种芳氧稀土配合物对己内酯聚合的催化活性。1.用4-(2-羟基-4-甲基苯基)亚氨基-2-戊酮(L1H2)和4-(2-羟基-4-叔丁基苯基)亚氨基-2-戊酮(L2H2)两种配体分别与NaH反应,得到了两种配体的碱金属配合物,它们都经过了元素分析、红外光谱、1H NMR鉴定,晶体结构测定显示这两个配合物具有八核的簇合物结构:(L14[Na(THF)]8 (1)和(L24[Na(THF)]8 (2)。2.配体L1H2和(ArO)3Ln(THF) (ArO = OC6H2-But2-2,6-Me-4)按1:1的摩尔比发生交换反应,在四氢呋喃中得到了双核的芳氧稀土配合物[L1Ln(OAr)(THF)]2 [Ln = Nd (3), Sm (4), Yb (5), Y (6)]。这些配合物经过元素分析和红外光谱表征,其中配合物6经过了1H NMR鉴定,并测定了配合物3的晶体结构。通过配体L2H2和(ArO)3Ln(THF)的交换反应,在甲苯中得到了相应的芳氧稀土配合物[L2Ln(OAr)(THF)]2 [Ln = Nd (7), Sm (8), Tb (9), Dy (10), Yb (11), Y (12)]。以上配合物都经过了红外光谱,元素分析和熔点测定的表征,其中7-10及12这五种配合物经过了单晶结构分析,12配合物还经过了1H NMR表征。相对于配合物3-6,配合物7-12的脱溶剂性得到了改善,溶解性得到了提高。所有配合物都对己内酯的聚合显示了一定的催化活性。3.通过配体L2H2与[(Me3Si)2N]3Ln按1:1的摩尔比反应,同样得到双核的稀土胺化物[L2Ln{N(SiMe32}(THF)]2 [Ln = Yb (13), Y (14)]。这两种配合物经过了红外光谱,元素分析和熔点测定的表征,其中14经过了1H NMR鉴定。4.在冰浴条件下,将等摩尔比的Et3Al甲苯溶液滴加到配体L1H2或L2H2的THF溶液中,得到铝的配合物(L1AlEt)2 (15), (L2AlEt)2 (16)。配合物15和16都经过了红外光谱,元素分析,熔点测定和氢谱碳谱的鉴定。晶体结构显示是双核配
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