二氧化硅负载钯催化有机锡与酰氯的偶联反应及Ph2SnCl2与黄原酸盐的反应研究

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本论文由两部分组成: 第一章:首先用改进的方法制备了二氧化硅负载的聚γ-二苯基膦丙基硅氧烷-钯络合物,并将其用于有机锡试剂与酰氯的偶联反应。研究结果表明,它是有机锡与酰氯偶联反应有效催化剂,且回收再利用性能良好。通过实验发现二氧化硅负载的聚γ-二苯基膦丙基硅氧烷-钯络合物是该反应有效的催化剂。 其次对Si-P-Pd催化的有机锡与酰氯偶联的反应条件、溶剂的选择与用量、催化剂的用量、反应时间、惰性气体的影响等进行了研究,从而找出了最佳反应条件,即钯和酰氯摩尔比达1.52×10-2:1,有机锡与酰氯以氯仿为溶剂在空气中加热回流20小时就可以达到理想结果。最后从熔点、红外、紫外、核磁等各方面对产物进行了表征。 第二章:对Ph2SnCl2与黄原酸盐的反应条件进行了研究。Ph2SnCl2与黄原酸盐在低于40℃时1:2反应可分离得到(EtOCS22SnPh2。1:1反应时的产物为Ph2SnCl(EtOCS2)。当反应温度升至90℃左右时1:2反应得到非预期产物,而1:1条件下则不能得到此产物。将(EtOCS22SnPh2在苯中回流也可得到这种非预期产物。同样条件下Ph2SnCl(EtOCS2)不能进行上述转化。经测定熔点、元素分析、IR、1HNMR及单晶结构等手段对得到的非预期产物进行了表征。最终确定所得到的非预期产物为(Ph2SnS)3。并推测了可能的反应机理。
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