钯催化的碳氢/氮氢双活化合成异喹啉酮及其衍生物的反应方法学研究

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异喹啉酮化合物是一类基本的结构单元,已被发现存在于众多天然植物的生物碱中,由于其具有独特的的生物活性,关于异喹啉酮的合成方法的研究一直被化学家们所关注。最近两年,化学家热衷于通过碳氢活化的方法来构建异喹啉酮结构单元的策略,已经报道了通过三价铑、二价钌催化的方法合成异喹啉酮及其衍生物,这些方法都具有高效以及原子经济性的优点。本文介绍了一种全新的通过钯催化合成异喹啉酮及其衍生物的方法,是以N-烷氧基苯甲酰胺和取代内炔为起始原料,通过醋酸钯/碘化钠的催化体系,以N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂,在120oC的条件下实现N-烷氧基异喹啉酮的合成。该方法适用范围广泛,通过该条件合成了一系列的N-烷氧基异喹啉酮及其衍生物,收率能够达到理想的结果。对于不对称的取代内炔,通过该条件得到的产物具有很好的区域选择性。该方法所合成的一系列喹啉酮衍生物的结构都得到了核磁共振氢谱、碳谱、质谱以及X-ray单晶衍射的表征。此外,本文还介绍了一种全新的通过氢化钠脱除烷氧基的方法,并将该方法成功的运用到一锅法合成N-H异喹啉酮的研究中,取得了很好的效果。本文同时对该方法的反应机理进行了讨论,并提出了合理的反应机理。
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