铝对P507体系萃取稀土元素的影响

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我国是稀土资源大国,稀土产量和储量位居世界第一,主要采用P507溶剂萃取方法分离和提纯稀土产品。但是在稀土萃取过程中,料液中的杂质对其产生乳化现象,每年由于萃取剂乳化,造成的各项综合损失达几千万元,并且影响稀土产品的质量,而铝离子是造成萃取剂乳化及影响稀土产品质量的重要因素之一。目前尚无有效分离稀土和铝的工艺方法避免乳化并提高产品质量。本论文采用化学分析方法测定各萃取条件下的萃余液、反萃液中的铝和稀土的含量,讨论皂化P507萃取铝及稀土过程中,铝的分布情况及铝对稀土萃取的影响情况等,分析P507萃取铝的机理及P507中负载的铝对稀土萃取的影响机理,为研究防止乳化措施提供一些理论依据,并为分析铝对稀土产品影响真正原因提供依据。皂化P507萃取单一铝离子的结果表明:铝离子的萃取量随着料液铝浓度的增大而增大且趋于平缓,萃取率逐渐变小;萃取量、萃取率随着皂化值、pH值的增大而增大;温度对铝萃取的影响不大,但对铝的反萃率影响较大,在30-40℃下,铝反萃率仍比较低,部分铝离子残留在有机相中,在有机相中不断累积进而影响萃取的进行。皂化P507负载不同浓度的铝后,再萃取稀土的实验结果表明:在一定皂化值下,铝和稀土负载总量基本一致,因此稀土分配比随着有机相中负载铝含量的增加而减小;在反萃过程中,铝反萃规律与只负载铝的P507反萃相似,因此铝在萃取过程中随机相的循环而不断累积,这影响了稀土元素的萃取,甚至造成乳化。由皂化P507萃取铝时发现:在pH≤3的条件下,料液中铝浓度在0.741mol/L以下有机相均不会出现乳化现象;在pH>3时,只要料液中铝浓度大于0.374mol/L则有机相出现乳化现象;对水相而言,水相中剩余铝浓度接近零时出现混浊现象,而铝浓度较高时混浊现象有消失的趋势。通过偏光显微镜观察结果知道:导致萃余水相出现浑浊的现象的原因是水相中形成了O/W的乳液,但对萃取过程影响不大;有机相出现的浑浊现象(乳化)是由于有机相中存在大量W/O的乳化液滴所致,这将影响萃取过程的继续进行。采用红外光谱法对萃取铝及稀土机理进行了分析。实验结果发现:铝离子与P-O-H中H进行阳离子交换,同时P=O键参与了配位。而负载铝的P507萃取稀土时,随着有机相负载铝量增加,萃取稀土后P=O基团特征峰红移逐渐减少,说明有机相负载铝后阻碍了P=O基团与稀土的配合,从而造成了随着有机相负载铝量的提高,稀土元素被萃取的能力逐渐降低。负载铝及稀土的反萃情况与只负载铝的反萃情况相似,铝未被完全萃取。
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