大气羰基化合物在二氧化硅颗粒物表面的非均相反应

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本文建立了用于研究挥发性有机物(VOCs)与固体颗粒物非均相反应的实验装置,并进行了实验方法的可行性研究。暴露于固体颗粒物表面的有机气体用扩散管方法产生。利用透射傅立叶变换红外光谱(FT-IR)原位观测颗粒物相的气—固反应器可以从分子水平观察颗粒物表面的物理化学变化。高压液相色谱(HPLC)作为分析手段的补充,为研究羰基化合物在颗粒物表面的吸附动力学提供定量的标准。 研究了丙酮、甲基丙烯醛(MAC)和甲基乙烯酮(MVK)三种羰基化合物在SiO2颗粒物表面的吸附反应。通过透射FT-IR技术从分子水平来观察颗粒物表面的物理化学变化,发现三种羰基物通过与SiO2形成氢键而较弱并可逆地吸附在颗粒物表面。在常温下,三种羰基物用颗粒物的BET表面积计算出来的初始摄取系数的范围是10-10~10-9。 为了更好地理解异戊二烯在大气中的反应规律,在吸附实验的基础上研究了吸附在SiO2颗粒物表面的MAC和MVK的臭氧氧化反应和紫外光解反应。对两种反应分别测定了小分子羰基物、有机酸和过氧化物等三类产物的产率,并讨论了产物的生成途径。
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