论文部分内容阅读
锂离子电池具有高能量密度、高工作电压、无记忆效应等优点,有望成为电动汽车的主要动力来源之一。尖晶石结构的钛酸锂(Li4Ti5O12)是一种“零应变”材料,理论嵌锂电位为1.55V(vs.Li+/Li),理论比容量为175mAh·g-1,充放电过程中体积结构几乎不发生变化,具有充放电性能好、循环性能优良、充放电电压平台稳定等优点。同时钛资源丰富、价格低廉。这些优点使其成为锂离子电池极具发展前景的电极材料,有着巨大的研究价值和商业应用价值。然而,Li4Ti5O12材料的本征电子导电能力(电导率10-13S·cm-1)和离子导电能力(锂离子扩散系数约为2×10-8cm2·s-1)不高,因此Li4Ti5O12在大电流充放电时容量衰减快、倍率性能较差,限制了其作为高倍率负极材料在动力锂离子电池中的应用。本文从有利于推进Li4Ti5O12实际应用出发,针对钛酸锂材料电子导电率低,传统固相法烧结能耗高、纯度低的问题,以TiO2和Li2CO3为原料采用二步煅烧固相反应法合成了纯相Li4Ti5O12,并以糖类为炭源导电前驱体对Li4Ti5O12进行炭包覆改性,获得了Li4Ti5O12/C复合材料,改善了材料的导电性能,提高了材料的大电流充放电倍率性能,不仅丰富了Li4Ti5O12材料的研究内涵,而且促进了Li4Ti5O12材料在锂离子动力电池中的实际的应用。其中获得的主要研究成果与结论如下:(1)研究二步煅烧固相反应法合成Li4Ti5O12的煅烧制度。结果表明,以Li2CO3与TiO2为合成原料,当锂过量3%时,原料经650℃二步煅烧8h再于800℃保温6h的二步煅烧制度能得到纯相的尖晶石结构Li4Ti5O12,首次放电比容量为168.7mAh·g-1,0.5C充放电循环首次放电比容量为120.6mAh·g-1,1C循环首次放电比容量为80.6mAh·g-1,相对于一步煅烧的含杂质相产物,倍率性能明显提高。(2)以葡萄糖为炭源对二步固相法合成的Li4Ti5O12产物进行炭改性研究。研究结果表明,适当地提高炭含量与延长炭化时间都有利于倍率性能的改善。Li4Ti5O12/C复合材料目标炭含量为2%在Li4Ti5O12掺杂葡萄糖,N2中800℃炭化4h所得产物电化学性能较优,1C循环容量保持率比未改性样品提高近40%。在确定较优炭含量和热处理时间等改性工艺条件的基础上,研究了葡萄糖、蔗糖、淀粉三种不同炭源对Li4Ti5O12/C复合材料电化学性能的影响。分析结果表明,以淀粉为导电前驱体对Li4Ti5O12倍率性能的改善效果较优,蔗糖次之,葡萄糖的改性效果相对较差。其中以淀粉为炭源得到的Li4Ti5O12/C复合材料首次放电比容量为159mAh·g-1,2C循环时首次放电比容量为125mAh·g-1。(3)研究中间相球磨炭包覆Li4Ti5O12改性。原料经650℃二步煅烧后得到中间相,加入葡萄糖、蔗糖、淀粉等炭源与中间相球磨混合,然后再经800℃高温处理,合成Li4Ti5O12/C复合材料。XRD衍射结果分析表明Li4Ti5O12/C复合材料中Li4Ti5O12纯度高,解决了原料中加入碳源合成Li4Ti5O12/C复合材料反应不完全杂质相种类多含量高的问题。电化学性能检测显示以淀粉为导电前驱体Li4Ti5O12倍率性能改善效果最好,首次放电比容量为162 mAh·g-1,1C循环首次放电比容量为146.5 mAh·g-1,容量保持率约为未改性Li4Ti5O12的2倍,2C循环时放电比容量为136mAh·g-1,容量保持85%。