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纤维素是一种具有多晶型的生物大分子,其中纤维素Ⅰ晶和Ⅱ晶是最主要的两种晶型。纤维素Ⅰ晶是天然纤维素的主要晶型,结晶度较高,但溶解再生后转变为含有大量非晶结构的纤维素Ⅱ晶,并且这种转变是不可逆的,对其结晶的研究也较少。因此如何得到结晶度较高的再生纤维素材料是一个重要的课题。本论文探讨了纤维素在离子液体中的结晶行为及结晶对纤维素材料性能的影响,主要研究内容和结果包括: 1.探讨了不同聚合度的纤维素在离子液体中的结晶行为。研究发现,在相同的结晶条件下,当聚合度从220降低到70时,纤维素球晶的尺寸和环带间距均逐渐增大。当聚合度为58和39时,观察不到规整的环带结构。而当聚合度降低到23时,纤维素能够形成尺寸较大的规整的环带球晶。通过进一步的测试结果证明,发生这种变化是由于分子链的长度的不同引起的。聚合度较大时,分子链以折叠链的方式排列,随聚合度降低,折叠困难,当聚合度降低到一定程度,其链长和长周期相差不大时,只能以伸直链排列。另外,当聚合度从90降低到82时,纤维素球晶的双折射发生了变化,从负球晶变成正球晶。这可能是由于在聚合度降低的过程中,球晶生长的晶轴发生了变化。 2.考察了在不同温度下,不同含量、不同种类的添加剂对纤维素在离子液体中结晶行为的影响。当添加剂的含量为0.1 wt%和0.3 wt%时,球晶数量比没有添加剂的纤维素球晶的数量要明显增多,但尺寸减小。其中含有0.3 wt%的添加剂形成的纤维素球晶中,在球晶中心可以微弱地观察到眼睛型区域。当添加剂的含量增大到0.5 wt%时,可以明显地观察到纤维素球晶由眼睛型区域和普通区域两部分组成,并且在含有四种添加剂的体系中均能发现这种现象。另外,这两个区域的双折射总是相反的,但水洗和加热处理后所有的球晶均变成了完全的负球晶,并且这种变化是不可逆的。因此,与正球晶相比,负球晶是一种比较稳定的结构。 3.材料的结晶结构能为材料的性能和应用提供良好的理论依据。本部分主要探讨了球晶不同培养时间对纤维素膜力学性能的影响。研究发现含有球晶的纤维素膜的热稳定性和700℃、氮气氛围下的碳残余量与原料微晶纤维素相比均发生了变化,并且模量和显微硬度与没有球晶的纤维素膜相比均有大幅度的提高。这是由于材料的球晶数量、结晶度和样品的致密性均随着结晶时间的延长,有了明显的增大导致的。