离子液体中Ⅰ-ⅡB族纳/微米材料的制备

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离子液体作为一种新型的绿色环保溶剂,与传统溶剂相比,它具有很多独特的性质,如可忽略的蒸汽压、高热稳定性、很宽的液相温度、高极性、低毒性、宽电势窗等,被广泛的用于各领域。目前,已经利用离子液体合成出了纳米金属粒子、金属氧化物、多孔材料、分子筛等,为纳米材料的制备开辟了一条新的途径。本文中通过把离子液体和超声波、微波加热相结合,采用一种快速、无毒、环境友好的绿色方法,合成了氧化锌纳米材料。采用离子液体-水为介质的体系下,通过液相法,简单有效的合成了硫化铜纳米材料和银纳米材料。用X-射线粉末衍射仪(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)、紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)和荧光分光光度计(PL)对样品进行了分析和表征。本硕士论文主要研究以下几个内容:1.超声的空化作用可以使液体在高强度超声作用下形成气泡,并迅速的生长和爆炸性的溃灭,在气泡溃灭的瞬间能产生高温高压的环境,从而诱发高能化学反应。而离子液体具有低的蒸汽压,非常适合超声作用的环境。因此,在本论文中将超声作用和离子液体相结合,首次在离子液体[BMIM][PF6]超声辅助下制备出了形貌均匀、直径在50 nm左右、长度约为1-2μm的氧化锌纳米棒,并提出了改纳米棒的生长机制。实验发现由于离子液体[BMIM][PF6]的粘度较大,有效的控制了反应溶液中离子的扩散速度,非常有利于该纳米棒的形成。2.微波加热能显著提高反应速度和反应选择性,且在加热的同时,能够快速的改变电场使离子极化,导致在反应系统中的晶体各项异性生长。同时,离子液体本身具有很高的极化率,是一种良好的微波吸收剂。两者相结合大大的缩短了反应合成时间。本论文中结合离子液体和微波加热的优点,首次在离子液体[BMIM][PF6]微波辅助下成功的制备出大小均匀、长径比较大、结晶性良好的氧化锌纳米棒,该纳米棒的直径在20 nm左右,长度在400~500nm左右。实验表明,该纳米棒具有良好的光学性能,在362nm处有明显的紫外吸收峰,并且在389 nm处有较强的紫外发射峰,而深能级发光较弱。实验中还发现离子液体[BMIM][PF6]对纳米棒的形成起着至关重要的作用,并提出了该纳米棒的生长机制。3.液相沉淀法是一种合成纳米材料最简单普遍的方法。本论文中以氯化铜和硫代乙酰胺为反应原料,室温下运用液相沉淀法首次在[BMIM][PF6]中成功制备出硫化铜花状球纳/微米材料。该花状球大小均匀、直径在1μm左右。从紫外-可见光光谱图可以看出,CuS花状球最强的紫外吸收峰位于268nm处。从荧光光谱图可以看出,该花状球在可见光区存在两强发射峰,分别在432 nm和570 nm处,表明该样品具有很好的光学性质。实验发现,离子液体[BMIM][PF6]在该花状球的形成过程中起着重要的作用。4.本论文运用液相还原法以硝酸银和维C为反应原料,柠檬酸为配位剂,室温下在离子液体[BMIM][PF6]的水溶液中合成出了大小均匀的花状银纳米结构。研究发现该花状结构是由很多厚度在30 nm左右的花瓣组成的。实验发现,反应时间和离子液体对产物形貌有重要的影响。
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