膦配体功能化FDU材料络合金属催化剂的制备及其应用

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:baiwgeg751125
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本论文主要由两部分内容组成,第一部分内容介绍了有机介孔酚醛树脂类材料FDU固载二苯基膦配体络合醋酸钯催化剂FDU-PPh2/Pd(II)制备以及在Stille偶联反应和Hiyama偶联反应中的应用。采用了X射线衍射,N2吸附脱附等手段对FDU-PPh2/Pd(II)催化剂的表征,实验结果表明,经过多步功能化后的FDU-14仍然较好的保持了原有的有序介孔结构,只是其孔径、孔体积和比表面积有所减少。使用FDU-PPh2/Pd(II)催化Stille偶联反应时,不论是吸电子基取代还是供电子基取代的芳基溴化物和芳基碘化物都能够很好的进行偶联反应,偶联产物产率为63%-98%,在芳基氯化物作为反应底物时含有强吸电子基的芳基氯化物可以在FDU-PPh2/Pd(II)催化下发生反应并得到适中的偶联产物产率,含有给电子的芳基氯化物不能进行反应。催化剂在反应后经过简单的清洗和干燥就可以循环使用6次。使用FDU-PPh2/Pd(II)催化Hiyama偶联反应时,芳基溴化物和芳基碘化物都能够很好的进行偶联反应,偶联产物产率为70%-94%,催化剂在反应后经过简单的清洗和干燥就可以循环使用5次。从上述实验结果中可以看出固载型多相钯催化剂在Hiyama偶联反应的催化活性不是很高,因此我们尝试通过改变膦配体来促进催化剂在Hiyama偶联反应中的催化活性。以同样的方法制备的多相钯催化齐FDU-P(o-tol)2/Pd(II),该催化剂不能催化Stille偶联反应,可以应用于Hiyama偶联反应中,但催化活性与FDU-PPh2/Pd(II)相比弱很多,并没有得到所预期的实验结果,但在一定程度上说明二苯基膦配体在偶联反应中的作用比二(对甲苯基)膦配体的作用好。本论文第二部分内容叙述了固载型多相金催化齐FDU-PPh2/Au(I)的制备以及在Conia-ene反应中的应用,使用FDU类有机介孔酚醛树脂负载二苯基膦配体与NaAuCl4制备成多相金催化齐FDU-PPh2/Au(I),并使用X射线衍射,Nz吸附脱附,XPS等手段对催化剂进行了物理学表征,FDU-PPh2/Au(I)可以成功的催化多个反应底物生成相应产物,产率为52%-93%,同时催化剂在使用后经过简单的洗涤和干燥后可以循环使用8次。
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