以丙烷为还原剂分子筛催化脱硝的研究

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NOx对酸雨和光化学烟雾的形成有着密不可分的关系,对其有效脱除的研究已成为学术界研究的重点。对于汽车尾气中NOx的脱除,最理想的方式是以其尾气中的碳氢(HC)化合物为还原剂,实现NOx的还原脱除。但现阶段所使用催化剂,因其含有钒具有毒性,急需更好的替代品。本文通过大量实验研究,以分子筛催化剂为研究对象,并对其进行双金属改性,得到活性较高的改性分子筛催化剂。其次,本论文对以其为催化剂原粉制备的整体式催化剂进行活性评价,为改进其催化效率进行了基础研究。最后,Cu/SSZ-13的制备及其C3H8-SCR的活性评价研究为SSZ-13的动态合成提供了借鉴。本论文通过浸渍法制备了 Cu基不同构型(ZSM-5、BEA、MOR、MCM-49、Y、ZSM-35、SUZ-4 和 SAPO-34)的分子筛催化剂。通过对其C3H8-SCR活性评价,发现Cu改性ZSM-5和BEA两种分子筛活性相对较好,且Cu的负载量为5%时,Cu/ZSM-5和Cu/BEA具有最优的催化活性。通过系列表征进一步发现,Cu基ZSM-5、BEA分子筛上因负载有大量的Cu2+活性中心,因此其活性更优。在Cu负载量为5%的基础上,本论文采用浸渍法在分子筛上负载另一种金属,分别是Ce,Zr,Zn,活性评价结果表明Zn金属的添加可显著提高催化活性、及抗水抗硫性。对于Cu-ZSM-5,当Zn负载量为1%时其活性最好,活性温窗为300℃至750℃。而对Cu-BEA,当Zn的负载量为5%时活性最优,其活性温窗为350℃至700℃。表征结果表明,Zn的添加使得分子筛表面的CuO更为分散,且Zn对C-H键具有活化作用,因此有助于提高Cu-ZSM-5、Cu-BEA的催化活性。其次,研究发现改变氧气浓度(2%~7%)对两种分子筛的活性影响都较为明显,但仍能保持较高的活性。以5%Cu-1%Zn/ZSM-5为催化剂原粉,通过涂覆法将其负载到堇青石上。在本文中,分别考察了表面活性剂(田菁粉、乙二醇和聚乙二醇4000)及其添加量、粘结剂(硅溶胶和铝溶胶)和堇青石的目数(400cpsi、200cpsi和100cpsi)对整体式催化剂活性的影响。最后得出结论,以聚乙二醇4000为表面活性剂,其添加量与分子筛原粉质量比为0.2:1时,使用硅溶胶作为粘结剂,以400 cpsi的堇青石为载体时,其活性最佳。本论文以氯化胆碱为模板剂,分别采用静态法、动态法,成功合成了 SSZ-13小孔分子筛催化剂,但相对于静态法合成的,动态法合成的SSZ-13的结晶度相对较低,对两种方法制备SSZ-13负载Cu后,表征结果表明动态法制备的Cu/SSZ-13表面CuO含量远高于静态法制备的Cu/SSZ-13,因此其催化性能低于通过静态法制备的Cu/SSZ-13。
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