以清洁介质代替有毒有害的有机溶剂是绿色化学的重要研究内容。充分发挥清洁介质的特性，并将其应用于不同的研究领域具有重要的理论价值和实际意义。本论文工作围绕超临界CO2等清洁介质在具有微、纳米结构聚合物材料的制备、改性、功能化等方面的应用展开研究，主要内容和结果如下： 1.聚合物表面图案化的研究 提出了压缩CO2辅助的聚合物薄膜的低温压印方法，研究了CO2压力、温度以及使用不同聚合物和模板对压印图案的影响。 基于非溶剂对聚合物溶液相分离的诱导作用，提出了两种制备表面图案化聚合物薄膜的新方法。一种是将聚合物溶液铺展在非溶剂的表面上，另一种是直接将非溶剂添加到聚合物溶液中。详细考察了实验条件对表面图案的影响，并探讨了这些图案化薄膜在诸多方面的应用。 2.超临界CO2中生物体的结构复制及以生物质为原料制备复合材料 提出了一种以超临界CO2为介质复制生物体精细结构的新方法，并以棉纤维和花粉颗粒为生物体模板，研究了该方法的复制精度和通用性。 提出了以生物质为原料制备复合材料的新思路。以花粉为原料，硝酸银为前驱体，经优化炭化条件后，得到了表面负载有银纳米粒子的炭微球。 3.超临界CO2中pH敏感膜和纳米复合材料的制备研究 在超临界CO2中，将丙烯酸接枝到多孔聚丙烯(PP)微滤膜上，制备了对pH值敏感的智能膜；并以其为模板，制备了ZnS/PP纳米复合材料。 用氢氟酸处理在超临界CO2中制备的聚合物/分子筛复合物，得到微米级的花状聚合物结构。详细研究了氢氟酸对复合物的溶解过程，提出了花状聚合物结构的形成机理。