以多金属氧酸盐为构筑块的无机—有机杂化化合物是根据晶体工程学原理，选择适当的过渡金属离子为模板（templating）、多齿有机配体和多金属氧酸盐为构筑块（building block）进行组装而构成的无机一有机杂化化合物。多金属氧酸盐（polyoxometalates）以其具有的特异、优越的物理化学性质，已经成为构造新型分子基功能材料的重要无机构筑块，近十几年来，以多金属氧酸盐为构筑块的无机—有机杂化化合物因其具有独特的光、电、磁性质越来越受到关注。 本论文的实验内容分两部分：一是以NiCl₂·6H₂O、1，3—联（4—吡啶基）丙烷（bpp）、NH₄VO₃为原料、采用水热法成功的合成了无机—有机杂化化合物[Ni（bpp）₂]₂(V₄O₁₂)，其中(V₄O₁₂)^4-和柔性有机配体bpp作为构筑块，Ni（Ⅱ）作为模板。晶体结构分析表明，该化合物具有三维网状结构，属于四方晶系，空间群为I4，晶胞参数是：a=21.470（3）（?），b=21.470（3）（?），c=12.929（3）（?），α=β=γ=90°。在此化合物中，配位聚合物正离子层～2∞[Ni（bpp）₂]²⁺通过柔性的bpp分子链互相穿插，在互穿的层间形成了很多孔穴，(V₄O₁₂)^4-离子位于孔穴中，每个(V₄O₁₂)^4-。离子通过四个环外氧原子与互穿网络中的Ni（Ⅱ）配位，从而构成了整个化合物的三维共价骨架。通过漫反射光谱分析，得到该化合物的能隙值（Eg）为2.7eV，表明有半导体性质。 另一部分内容是分别以CoCl₂·6H₂O与4-CNpy及NiCl₂·6H₂O与4-CNpy为反应物，用水热法合成了具有三维结构的超分子化合物