双亚胺类配体支持的金属钯催化的氟代芳烃的Suzuki反应

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wxj3177
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
当今膦配体在各种有机合成反应研究中有着逐渐被氮配体取代的趋势。其中亚胺类配体已经得到广泛深入的研究,它一般包括α-双亚胺和希夫碱,具有良好的配位能力和多种配位方式,而且具有模块性,其电子性质和空间位阻性质可以通过其取代基进行相对独立的调节,从而达到优化配体的目的。而Suzuki偶联反应也一直是催化化学和有机合成化学研究的热点,但是迄今为止,人们所研究的催化体系涉及氟代芳烃的还很少。本文主要研究了亚胺类配体支持下Pd催化的氟代芳烃Suzuki偶联反应。论文主要分为以下两部分:1.α-双亚胺配体及配合物的合成作为一类常见的含N配体,α-双亚胺一直是人们研究的热点。双亚胺配体可以通过α,β-二酮类与胺简单缩合来制得,配体具有一个比较稳定的N=C-C=N骨架,其电子性质和空间位阻性质可以通过改变苯环上的取代基和二酮类的骨架相对独立地调节。我们合成了一系列具有不同取代基不同配体骨架的双亚胺配体,这些配体具有不同的电子性质和空间位阻性质。并制备了多种Pd(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的双亚胺类配合物。配体和配合物都易溶于CH3OH、DMF、DMSO等极性有机溶剂。2.α-双亚胺/钯体系催化的氟代芳烃的Suzuki偶联反应在第三章中我们主要探讨了Pd/双亚胺体系催化的氟代芳烃Suzuki偶联反应。将前文合成的双亚胺配体应用于Suzuki偶联反应(Schemel),并探讨了影响反应的几种条件,对比配体催化性能发现,配体的电子性质对催化活性有比较显著的影响,富电性的配体显示出较高的催化活性,而配体的空间位阻效应和电子效应相比对催化活性影响并不是太明显。我们将富电性的配体6应用于氟代芳烃的Suzuki反应中,在低催化剂用量(2 mol%)和100℃的温度下实现了不同的芳基氟代物和苯硼酸的Suzuki偶联反应。化合物均由1H NMR,13C NMR,IR以及元素分析等手段进行表征,Suzuki反应转化率通过GC测定。
其他文献
阿尔贝尼斯的音乐对西班牙民族音乐的贡献即把西班牙民族民间音乐推向国际舞台、促进民族乐派的产生,奠定西班牙民族乐派在世界音乐史中的地位以及对日后西班牙艺术发展历程
[目的]评价孕期情景导入健康教育模式在产妇自我护理中的作用。[方法]将孕期参加准父母俱乐部接受情景导入健康教育模式的产妇(100例)设为实验组,同期通过常规产前健康教育的
在以"资源节约型、环境友好型"的"两型社会"要求下,建筑业应该转变发展模式,提高产业竞争力,增加产业生产力的技术含量。文章基于道格拉斯生产函数及其改进方程研究分析我国
<正>在现代汉语中,"嗜好"与"癖好"是两个频繁出现的词语。由于二者有一个共同的词素"好",加之《现代汉语词典》对二者释义的区分很模糊,以致许多人混淆了二者的意义和使用场
心脏移植目前已成为治疗终末期心脏病较有效的手段,我们对每例受体心脏都进行了全面的病理学观察,给了我们有助于诊断和治疗的新的启示。在受检的400例心脏中有77.50%病例为
本文结合湖北省科技型中小企业的现状,提出全面地对科技型中小企业进行价值评估有利于帮助企业顺利地实现融资。结合科技型中小企业的特点,本文在有形资产、企业未来成长能力
社区自治不是社区自治组织的自治而是居民权利表达与实现的制度安排和过程。社区自治是一个多元的权利与权力的生态链。20世纪90年代以来,中国城市社区自治经历了从无到有、
文章以新形势下煤炭企业财务管理的现状及变化为切入点,贯穿着低碳经济和并购的大环境。在低碳经济发展势在必行的背景下,从低碳经济角度研究和关注煤炭企业财务管理的相关问
领导影响力来源于领导者的素质、信念、理想和行为等,是一种自然性影响力,不具有强制性,它对被领导者的影响作用是内在的和持久的。管理影响力具有强制性,由强制性影响力和自然性
碳纤维(CF)自上世纪50年代问世后,以其特有的优异性能引起了广泛的关注,用量日益增大。如果说优质PAN原丝是制取高性能碳纤维的前提,那么预氧化工序则是原丝与碳纤维之间承前