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设计和构筑具有新颖结构和特殊功能的配合物是当今配位化学研究的热点之一。这不仅是由于金属有机配合物具有丰富多彩的结构,更重要的是它们在很多领域表现出的优越性能,如:吸附、磁性、催化、光学等。由于配合物的结构受到多方面的影响,结构的预测还很难做到,因此通过设计和选择合适的配体与金属离子以及控制反应条件等因素来研究配合物的结构和性能具有重要意义。
近年来,羧酸配体由于其配位模式多样受到越来越多的关注。本论文用5种羧酸配体设计合成了11种金属有机配合物并解析了其晶体结构。结构分析表明:配合物的结构受金属离子的配位倾向及配位数、配体自身的性质、反应方法、溶剂等方面的影响。具体章节内容如下:
第一章介绍了配位聚合物的研究进展、本课题的研究背景、相关的研究方法及选题意义并对羧酸类配合物的配位化学研究做了简要的总结和评述。
第二章介绍了以4,4’-羟基二苯甲酸为配体,选择不同的金属盐(Cu(NO3)2、MnSO4、ZnSO4、Cd(NO3)2)用不同的合成方法(液相扩散法、水热/溶剂热法)反应得到的四个配合物,通过X-射线单晶衍射确定了它们的结构。配合物{[Cu2(oba)2(H2O)2]·H2O}n(1)和配合物[Cd(oba)(H2O)2]n(4)为三维结构,其中配合物{[Cu2(oba)2(H2O)2]·H2O}n(1)分子内存在氢键,使该三维结构更加稳定;配合物{[Mn(oba)(H2O)3]·H2O}n(2)和配合物[Zn(oba)(H2O)]n(3)为二维平面结构,其中配合物[Zn(oba)(H2O)]n(3)分子间的氢键作用使二维结构链接成三维结构。
第三章介绍了以香豆素-3-羧酸为配体,选择不同的金属盐(Cu(NO3)2、MnSO4、ZnSO4、Cd(NO3)2)使用液相扩散法反应得到的四个单核配合物[Cu(cca)2(H2O)2](5)、[Mn(cca)2(H2O)2](6)、[Zn(cca)2(H2O)2](7)和[Cd(cca)2(H2O)2](8),并通过X-射线单晶衍射确定了它们的结构。四个配合物的分子间均存在氢键,其中配合物[Cu(cca)2(H2O)2](5)、[Mn(cca)2(H2O)2](6)和[Cd(cca)2(H2O)2](8)分子间的的氢键作用将该单核结构连接成二维网络结构,配合物[Zn(cca)2(H2O)2](7)分子间的的氢键作用将该单核结构连接成一维链式结构。
第四章介绍了三个刚性芳香羧酸配体(硫代水杨酸、硝基对苯二甲酸及2-羟基-4-羧基喹啉)与多种金属盐(Cu(NO3)2、Pb(NO3)2及Ni(NO3)2)在水热、分层等条件下,成功合成出的3个金属有机配合物[Cu(thc)2]n(9)、[Pb(ntp)]n(10)和[Ni(hqc)2(H2O)2](11),通过X-射线单晶衍射确定了它们的结构。配合物[Cu(thc)2]n(9)和配合物[Pb(ntp)]n(10)为二维平面结构,配合物[Ni(hqc)2(H2O)2](11)为单核结构,但分子间氢键作用将该单核结构连接成二维网络结构。