由于人们对能源与环境及可持续发展的认识日益提高,二氧化碳（CO₂）的固定及利用已经成为世界各国科学家研究的焦点课题。在催化剂的存在下,通过CO₂和环醚类化合物的有序共聚反应可合成多种聚碳酸酯。双金属氰化物（DMC）是一类可利用CO₂合成聚醚及聚碳酯酯的非均相催化剂,但繁琐的传统化学法合成该催化剂耗时、耗能及耗原料。本论文从改进双金属催化剂的制备工艺和提高其活性等方面着手,通过采用具有“绿色化学”理念的机械化学法来制备DMC催化剂,大幅度地简化了制备工艺,为合成DMC催化剂开发新的技术方法。采用无溶剂球磨的方法,以ZnCl₂和和K₃Fe（CN）₆为原料,在50Hz球磨14min合成了第一类Fe-Zn DMC。当得到的该Fe-Zn DMC的结构趋于完全无定形状态时,在环氧丙烷（PO）和CO₂的聚合实验中表现出来的活性最高,TQF（Turnover frequency）为19.34 h-1。且得到的产物聚碳酸亚丙酯（PPC）的Mn为98000、PDI为1.93、CO₂的含量为40%。当延长球磨时间和降低球磨强度时,会使Fe-Zn DMC的结晶度升高,催化活性降低。在无溶剂球磨条件下,以Zn（CH₃COO）₂和K₃Fe（CN）₆为原料,球磨7min时得到了第二类Fe-ZnDMC。改变球磨时间和球磨强度对该催化剂的结晶度无明显影响。通过对比上述两类Fe-Zn DMC的FT-IR、XRD、催化活性、及所得产物PPC的性能指标,间接地证明了在DMC催化剂成型过程中,锌盐中的阴离子会参与到催化剂的结构中,进而在聚合反应中影响催化活性及选择性。采用液体辅助球磨的方法,制备了上述第一类Fe-Zn DMC及Co-Zn DMC。将对于提高DMC催化活性所必须的有机配体叔丁醇（tBuOH）分别采用tBuOH-after和’BuOH-with两种方式引入到DMC的结构中。在相同球磨的条件下,采用tBuOH-with得到的DMC催化剂的结晶度更低,活性更高,且合成Fe-Zn DMC和Co-Zn DMC的反应均可在12min内完成。因此,在机械球磨条件下,tBuOH-with方式可作为“一步合成法”应用于DMC催化剂的合成,从而大幅简化了制备工艺。通过对DMC催化剂的形貌和结构分析发现,在机械化学条件下得到的催化剂粒子尺寸更小,且具有一定的晶体缺陷,这有利PO的开环反应,提高催化活性。而且所使用的辅助液体的极性越强,所得到的催化剂的结晶度越低,催化活性越高,且催化反应时的选择性越高（但当采用H₂O及十氟戊烷例外）。机械化学法作为一种绿色、便捷、快速的合成方法,已经在化学合成中显示出重要的潜力,本研究对拓宽机械化学法及DMC催化剂的应用领域具有重要的指导作用。