论文部分内容阅读
二氧化碳既是地球上最主要的温室气体,又是分布最广、储量最丰富的C1资源之一,因此无论从资源利用还是从环境保护的角度考虑,二氧化碳的化学固定都具有重要意义。通过二氧化碳与环氧化合物的环加成反应合成环状碳酸酯是极少数以CO2为原料而得以实现工业化的路线之一。通过该反应得到的环状碳酸酯是一种性能优良的极性有机溶剂,也是合成碳酸二甲酯、1,2-丙二醇和聚碳酸酯等有机精细化学品的重要中间体。因此设计新型环境友好的高效催化剂,寻求环氧化合物与二氧化碳高选择性制备环状碳酸酯的绿色催化生产工艺具有重要的学术意义和实际应用价值。本文合成了具有特定官能团的Br（?）nsted酸性功能化离子液体,利用FT-IR、1H NMR和UV-vis对离子液体的结构和酸性进行了表征;在二氧化碳与环氧化合物合成环状碳酸酯反应中,系统地研究了离子液体结构及酸强度对其催化活性影响。在最优反应工艺条件下,考察Br（?）nsted酸性离子液体催化剂对环氧化合物合成环状碳酸酯的适应性和循环使用性能,并提出了可能的催化反应机理。通过Br（?）nsted酸性离子液体原位与Lewis酸性金属盐ZnBr2、CuCl2等复合,使得催化剂体系同时具有Br（?）nsted酸性与Lewis酸性,协同催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应,进一步改善了Br（?）nsted酸性离子液体催化剂的催化性能。通过研究Br（?）nsted酸性离子液体的结构、Lewis酸性金属卤化物的种类、Br（?）nsted酸性离子液体与Lewis酸性金属盐的比例等对复合催化剂的催化性能的影响规律,对反应的工艺条件进行了优化,并考察了Br（?）nsted-Lewis酸复合催化剂体系的循环使用,提出了可能的反应机理。通过共价键键合的方法将具有羧基官能团的Br（?）nsted酸性离子液体固载到聚苯乙烯树脂、二氧化硅、MCM-41上,制备了固载化离子液体催化剂,并对固载化Br（?）nsted酸性离子液体的结构、载体表面羟基数目、离子液体固载量进行了表征。研究了固载催化剂固载离子液体的结构以及载体表面羟基对其催化性能的影响,对催化剂用量、反应时间、反应压力、反应温度等工艺条件进行了优化。同时考察了固载化Br（?）nsted酸性离子液体催化剂的重复使用性能,并提出了可能的反应机理。