卟啉三元体超分子聚合物的光电性质研究

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本论文设计合成了两个以均苯三甲酰胺为核的卟啉三元体分子,研究了其超分子自组装形成超分子聚合物的行为,并研究了超分子聚合物的非线性光学性质和光电转化性质。以氨基卟啉作为基础原料,经与均苯三甲酰氯缩合连接,得到具有不同烷氧链修饰的卟啉三元体分子TMA,TMB和TMC。这些不同的烷氧链将使卟啉三元体在不同溶剂中有不同的超分子自组装行为。采用紫外-可见吸收光谱可以检测TMA和TMB的这些聚集行为,发现其在氯仿和甲苯这类良溶剂中它们以单分子状态存在,而在环己烷中则在达到临界浓度后聚集形成超分子聚合物,其中TMA的临界浓度为6×10-7 M。通过原子力显微镜(AFM)可直接观察到TMA、TMB及TMC形成的一维超分子聚合物的形貌。以TMC为模型化合物,通过Z-扫描的方法研究了其在不同浓度下的三阶非线性光学性质,发现该分子在自组装过程中以单分子、寡聚物及超分子聚合物等形式存在时展现出不同的非线性光学性质,从而我们可以利用非线性光学方法高效灵敏地检测该类化合物的自组装过程。拟通过卟啉自由碱溴化、还原、锌金属配位、Heck偶联反应、均苯三甲酰氯缩合、选择性水解等反应合成含有羧基作为锚定基团的卟啉三元体TMD,并研究其形成有序的超分子聚合物作为敏化剂在太阳能电池中的应用。合成了一系列相关的卟啉中间体,但由于Heck偶联反应产率过低,后续步骤未能继续进行。
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