丙烯酰胺/丙烯酸可控聚合反应研究

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原子转移自由基聚合(ATRP),是1995年开发出来的一种新的活性聚合。通过ATRP技术,人们可制得分子量分布很窄的聚合物;可控制聚合物的分子量;可以很容易地制备嵌段、星型、接枝等具有严格结构的共聚物。因此在可控自由基聚合中,ATRP的研究十分活跃。成为近年来许多学者研究关注的焦点。反向原子转移自由基聚合(RATRP)是在ATRP基础上衍生出的,其客服了常规ATRP引发剂有毒、催化金属离子不易保存等缺点,成为RATRP研究的一个重要方面。本论文利用反向ATRP,在均相水介质中,分别采用铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)两种催化体系,水溶性引发剂引发丙烯酰胺-丙烯酸的可控共聚反应。论文主要内容有:1、以氯化铜(CuCl2)与乙二胺(en)形成的络合物为催化剂,以过硫酸钾(KPS)为引发剂,在水相中进行丙烯酰胺(AM)-丙烯酸(AA)可控自由基聚合反应。考察原料配比、聚合温度、反应时间等条件,使反应呈现一定的可控性。通过测定单体转化率、ln([C]0/[C])与时间的关系即线性相关系数R2的值,对丙烯酰胺-丙烯酸共聚反应可控性进行了讨论。并通过红外光谱图来验证聚合物的结构,证明聚合产物为丙烯酰胺-丙烯酸共聚物。原料配比为n(AM/AA):n(CuCl2):n(en):n(KPS)=400:0.75:1.5:0.25、温度为45℃、单体质量分数为10%、反应时间为7h时,所得的线性相关系数为0.99271,线性关系良好,此条件下反应体系的可控性能较好。2、采用邻菲啰啉(phen)/乙二胺四乙酸(EDTA)的混合配合物为氯化铁(FeCl3)的配位体,在均相水体系中,以过硫酸钾为引发剂,进行丙烯酰胺-丙烯酸共聚反应的的可控自由基聚合。考察原料配比、聚合温度、反应时间等条件,使反应呈现一定的可控性。通过测定单体转化率、ln([C]0/[C])与时间的关系即线性相关系数R2的值,对丙烯酰胺-丙烯酸共聚反应可控性进行了讨论。并通过红外光谱图来验证聚合物的结构,证明聚合产物为丙烯酰胺-丙烯酸共聚物。当n(AM/AA):n(络合物):n(KPS)=800:0.5:0.9时,反应温度50℃,单体质量分数为10%,反应时间为8h时,体系动力学关系曲线线性较好,线性相关系数为0.99336,聚合物分子量随单体转化率线性增长,实现了可控聚合反应。
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