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化学计量学是伴随着仪器分析的迅速发展而产生的交叉性分析化学学科分支，它致力于现代仪器产生的信息量丰富的各种类型数据中有效信息的提取。为实现大量数据中目标分析物特征信息的有效获取，化学计量学工作者针对分析仪器产生信号的类型发展了多种优秀的算法。其中三维二阶校正方法由于具有独特的“二阶优势”，即可在未知干扰存在下实现目标分析物的直接定性定量解析，获得了广泛的应用。而最近几年提出的三阶校正方法，具有了更加优良的“三阶优势”。 本文作者在攻读硕士学位期间，利用多维校正方法独特的“二阶优势”、“三阶优势”结合三维荧光光谱和高效液相色谱技术，使用“数学分离”代替或增强“物理、化学分离”，对生物基体和药物制剂基体中的多种降压药物和两种局麻药进行了定性定量分析研究。主要内容概括如下： 1.针对可联合用于治疗糖尿病肾病的两种药物：川芎嗪和替米沙坦，利用它们自身的荧光特性，本章提出了将化学计量学二阶校正方法用于复杂基体中这两种药物的三维荧光光谱量测数据阵的解析。本方法既利用了三维荧光光谱法能够获得关于目标分析物更多有效信息的能力，又利用了化学计量学方法独特的“二阶优势”，即能在未知干扰物共存下实现感兴趣组分的直接快速定量分析。实验不需对样品进行复杂的预处理，经济环保，简便快捷且获得了令人满意的实验结果。本方法可用于复杂基体中川芎嗪和替米沙坦的直接快速定量分析，可望对体液中药物代谢动力学研究及药物制剂质量控制提供新方法。 2.氨氯地平和缬沙坦均是具有降压效果较好、药效持久、保护器官和预防并发症等优点的常用降压药。本章利用氨氯地平和缬沙坦自身的荧光特性，采用三维荧光光谱与基于自加权交替三线性分解(SWATLD)算法的二阶校正方法相结合的策略，对人体血浆和倍博特药片样中的氨氯地平和缬沙坦进行了直接定量测定。这对于了解药物的代谢过程及复方药物制剂的市场监督具有重要的意义。尽管目标分析物与基体干扰组分之间存在严重重叠，借助于化学计量学方法的“二阶优势”，感兴趣组分的有效信息获得了很好的提取。本方法简便、快捷，无需复杂的前处理，将为氨氯地平和缬沙坦的药代动力学研究与复方药物制剂质量的监控提供新的思路。 3.为了在目前备受关注体系(人体血清、保健产品和中成药样品)中对多种降压药物进行全面的研究，本文提出了一种将高效液相色谱二极管阵列联用技术(HPLC-DAD)同化学计量学二阶校正方法相结合的新策略，新方法可以在同一简单的等梯度流动相条件下、较短的分离时间内实现十一种降压药在三种不同复杂基体中的同时定量测定。此外利用预测均方根误差(RMSEP)和品质因子(FOM)等统计参数和日间实验对新方法的准确性与可靠性进行了验证。满意的定性定量分析结果表明，HPLC-DAD与化学计量学联用技术是一种可用于感兴趣复杂体系中多个降压药物快速分析的有力工具。简单通用的等梯度洗脱模式和较短的分离时间，将会为临床医药研究和药品质量控制带来很大的便利。 4.普鲁卡因和丁卡因是两种常用的酯类局部麻醉药，而且它们的激发发射荧光光谱非常相似。本章利用它们对pH敏感的特性，引入pH梯度这一维来构建激发-发射-pH-样本高阶数据阵，采用四线性平行因子分析(Four-way PARAFAC)算法实现了人血浆样中普鲁卡因和丁卡因特征光谱的解析，获得了满意的定性定量结果。利用三阶校正方法的“三阶优势”，在不需要对血浆样进行复杂预处理的情况下，在同时存在未校正背景干扰和分析物间高度共线的条件下实现了普鲁卡因和丁卡因的准确解析。此方法为不同酸度条件下，生物体液或药物制剂中两种局部麻醉药的分析提供了新的思路，为治疗个体化、合理用药带来了便利。