内掺杂金属—多酚寡聚物构建可降解型SiO2纳米颗粒应用于载药及催化

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本论文主要基于金属-多酚寡聚物进行内掺杂方式,设计构建生物可降解型二氧化硅纳米颗粒,应用于药物释放体系及对硝基苯酚的加氢催化反应。论文分为四章:第一章为绪论,介绍了二氧化硅纳米材料和多酚金属纳米材料的合成方法及在纳米生物医药领域与催化领域的应用,并简要论述了本论文的选题思路与研究内容。第二、三章,利用内掺杂金属-多酚配位寡聚物构建可降解型SiO2载药体系,选用单宁酸(TA)、表没食子酸儿茶素没食子酸酯(EGCG)为多酚示例。在二氧化硅聚合过程通过内掺杂金属-多酚配位寡聚物提高二氧化硅的孔隙率,在低pH及还原环境下,金属-多酚配位寡聚物发生解离,可诱导二氧化硅纳米颗粒结构坍塌。掺杂的多酚分子可起到抗氧化及肿瘤抑制作用,而掺杂的金属离子可提供二氧化硅体系核磁或荧光成像功能。体外及体内降解实验证明在弱酸性及高谷胱甘肽浓度刺激下,二氧化硅纳米粒子在7天内可发生有效降解,解离出硅酸分子、多酚分子和金属离子,其中Si元素与金属的释放率都可达到80%以上。小鼠活体实验结果表明经过6天培育后,Si元素与金属在主要组织器官(肝、肾、脾)中的累积有所降低,均小于5%。细胞毒理实验结果表明当复合颗粒内负载光敏剂Ce6或药物DOX,对癌细胞的抑制率都可达到75%以上;体外核磁成像实验结果表明,经过pH=5.0+10 mM GSH共同刺激降解后,释放出的金属离子的r2值最高可达到50.08 mM-1·S-1。上述研究结果表明利用金属-多酚寡聚物的内掺杂方式可构建可降解型Si02纳米颗粒,具有制备过程简单、生物可降解和细胞抑制率高等特点,是一种极具潜力的生物降解型纳米药物载体。第四章,利用SiO2-TA-Fe体系富含硅羟基及酚羟基特性,在纳米颗粒表面及内部孔隙原位还原生成金纳米颗粒,并利用TEM、SEM等手段进行表征。采用对硝基苯酚(4-NP)的选择加氢反应作为研究对象,探讨Au-SiO2-TA-Fe纳米复合颗粒的催化活性及机理。实验结果表明:纳米复合颗粒具有很好的催化效果和催化稳定性,18 min内的催化效率高达90%。经过5次循环催化后,催化效率仍可以保持在85%以上。
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