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生物油是生物质热裂解液体产物,具有原料来源广泛、可再生、便于运输、能量密度高等特点,是一种潜在的液体燃料和化工原料。但其存在含氧量高、热稳定性差、热值低和腐蚀性强等缺点,必须经过适当提质后方能转化为优质燃料油。本文以松木残渣生物油(下文均以生物油代替)为研究对象,以生物柴油为辅助燃料,提出了解决生物油老化问题的三条新途径。研究了多种生物油品质提升新技术,并建立了基于组分分离的生物油老化预测模型。
制备了稳定的生物油/生物柴油混合燃料,分离了导致生物油老化的大分子组分,提出了该混合燃料稳定化的判断准则S,定义为单位体积生物柴油所能溶解生物油体积。考察了影响混合燃料稳定性的五大因素并得到了相关最佳反应条件:最佳乳化剂体积百分比为4(v%);最佳的原始生物油/生物柴油体积比为4:6;最佳搅拌强度为1200 r/min;最佳反应温度为30℃;最佳混合时间为15min。在此基础上,从含水量、酸度、热值、分子量、官能团等多个角度对生物油/生物柴油混合燃料进行了老化、腐蚀等相关性能测试。最后对不溶于生物柴油的生物油组分进行了相关分析。
借助于萃取技术,采用乙醚和二氯甲烷对生物油进行组分分离,分别得到乙醚可溶物、二氯甲烷可溶物和二氯甲烷不溶物。制备了乙醚可溶物/生物柴油混合燃料,分离出了影响生物油老化性能的热解木质素组分,分析了影响该混合燃料稳定性的若干因素,得到了制备稳定乙醚可溶物/生物柴油混合燃料的最佳反应工况:生物油、乙醚体积配比为1:2;最佳乳化剂体积百分比为3(v%);最佳乙醚可溶物/生物柴油体积比为4:6;最佳搅拌强度为1200 r/min;最佳反应温度为30℃;最佳混合时间为15min。在一定的温度和时间条件下,借助于多种现代分析测试手段,分析了该混合燃料的若干理化性质;采用减压过滤和低温干燥等技术,分别从二氯甲烷可溶物和二氯甲烷不溶物中提取出不同分子量范围的热解木质素粉末,利用液相凝胶色谱、傅里叶红外、核磁共振和光电子能谱仪等仪器分析了热解木质素的基本理化性质,为其后续作为较好化工原料的利用提供了第一手理论基础。
基于生物油组分分离,提出了“组合生物油”的思想,采取二次萃取,将生物油分离成乙醚可溶物、二氯甲烷可溶物和二氯甲烷不溶物三组分,在一定的条件下,考察各自老化性能,借助于多种现代分析测试技术,找出影响生物油老化最严重的组分。在一定的配比下,以另外两种组分为原料制备出了较稳定的“组合生物油”。并对“组合生物油”进行了典型理化性质分析。
在生物油组分分离及老化试验的基础上,分别采用BP人工神经网络和支持向量机,建立了基于组分分离的生物油老化预测模型。经过检验样本模拟预测验证,能够达到预期的期望要求。两种预测模型相比而言,支持向量机在生物油老化预测中效果更好。