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近年来,全国各大城市雾霾问题愈演愈烈,2013年中国遭遇史上最严重雾霾天气。上海市在2013年12月初,严重雾霾天气持续了一周左右,雾霾是对大气中各种悬浮颗粒物含量超标的笼统表述。空气中的污染物可以通过湿沉降进行清除,降水在一定程度上可以凝结并粘住空气中悬浮的微小颗粒物,它是大气污染物被清除的最有效且最快速的过程之一。为了较全面系统地分析上海市大气干湿沉降的离子化学特征,本研究以大气颗粒物和降水中水溶性离子为主线,于2015年4月～9月在上海师范大学徐汇校区旅游学院6楼楼顶(高约25米)采集了降水、PM2.5、PM10、和分级样品。本文对其中降水样品的pH值和电导率进行了定量测定,并建立离子色谱法测定降水、PM2.5、PM10和分级样品中的主要水溶性离子(K+、Na+、Ca2+、Mg2+、NH4+、F-、Cl-、Br-、NO2-、NO3-、PO43-、SO42-)和有机酸根离子(HCOO-、CH3COO-、C2042-)的浓度,结合实验室分析和统计分析,研究其组成、粒径分布和来源,探讨降水对大气颗粒物中离子的冲刷作用。研究数据表明,降水样品pH平均值为5.88,酸雨约占总降水次数的43%,降水的酸性程度情况是9月份>6月份>7月份>5月份。降水样品电导率的平均值为27.8μs/cm,降水电导率保持在一个相对平缓的状态。降水样品中电导率与离子总浓度呈正相关,降水电导率的大小受多方面因素的共同影响,不是由某一单一因素所决定,主要与降水中水溶性离子以及大气中的污染物有关。降雨样品中5种阳离子总浓度变化范围在28.7～651.5μeq/L之间。11种阴离子的总浓度变化范围在46.2～314.7μeq/L之间。测定的21份PM2.5样品中,离子总浓度变化范围在9.17～65.36μg/m3之间,16份PM10样品,离子总浓度变化范围在11.54～88.45μg/m3之间。在不同介质中,各离子的组成和排列顺序皆有差异。PM2.5和PM10中NO3-和SO42-的质量比分别为0.73、1.39,说明固定源(燃煤排放)对PM2.5中的氮、硫贡献更大,而在PM10中移动源(机动车尾气)贡献较大。在不同粒径颗粒物中,水溶性离子主要集中在粒径>9.0μm和0.7～1.1μm之间的颗粒物中,NO3-和S042-的质量比值都不相同,比值大于1的集中在粒径范围为3.3～4.7μm之间的颗粒物,说明这一粒径段的颗粒物受移动源的影响更大。通过相关性分析发现,在降水、PM2.5和PM10中,NH4+与SO42-、NO3-都具有显著相关性,从不同源的贡献发现人类活动排放是上海市大气干湿沉降中S042-和NO3-的主要来源。降水对PM2.5、PM10中大部分离子都有较为明显的冲刷作用,其中对Ca2+的清除率最大。PM10以及PM2.5雨后各离子的生成率也不同,其中,六周期的 PM2.5 样品中降雨对 Ca2+、C2042-、SO42-、NH4+、NO3-、Mg2+、CH3COO-等离子的清除率较大。PM10中降雨对NO2-、F-、BrO3-、Ca2+、HCOO-、Cl-、K+、NO3-、SO42-、Mg2+、Br-等离子的清除率相对较大一些,雨后Br03-、F-、HCOO-、Ca2+、NO3-、Mg2+、Br-等这些离子的生成率都高于或等于100%。在分级颗粒物中,多种离子雨中浓度大于雨前浓度,降水对分级颗粒物中离子的冲刷作用并不明显。