铜催化构建C-S键以及电化学氧化NaX(Cl/Br)构建C-X键反应的研究

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有机合成反应中,由于含硫基团在合成序列中起着重要的辅助作用,使得有机硫化学的应用范围大大增加。碳-硫原子键的形成是有机含硫化合物合成的关键步骤。有机硫化合物不可避免的存在许多合成药物和生物活性天然产物中,碳-硫键的形成也是构成一个生物体过程中的一类非常重要的反应。所以碳-硫成键类反应引起了许多有机合成化学家的兴趣,他们积极探索发展这些反应的新方法。有机卤化物(R-X)是药物分子中普遍存在的结构基序,是精细化学品合成的关键构件。对于有机卤化物的合成,这些方法通常需要化学计量的添加剂或氧化剂,金属催化剂,离去基或导向基,有毒卤化剂等。催化系统的复杂性也限制了这些方法的适用性。在此,我们报告了一个清洁的电化学氧化NaX的卤化反应。本论文主要分为以下两个部分:一是以芳基肼和1,1-二苯乙烯为原料,铜催化反应合成β-酮砜类化合物;二是以NaX为卤化试剂,在电化学氧化的作用下一步高效合成有机卤化物。主要内容如下:1.开发了一种以芳基肼和1,1-二苯乙烯为原料,在溴化铜催化下,氧气为氧化剂,合成β-酮砜类化合物的方法。2.开发了一种以NaX为卤化试剂,在电化学氧化的作用下,用清洁的电化学方法对芳烃进行氯化、溴化的方法。该方法适用范围较广,而且达到了克级合成的标准。同时该方法有操作简单,卤化试剂低毒或无毒,绿色环保等优点,使得卤化反应向着清洁绿色环保的方向发展。
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