单分散表面功能聚合物微球的光化学合成

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表面功能聚合物微球在蛋白质识别、分子印迹、抑菌、选择性吸附、环境响应、催化和药物运载有着重要的应用价值,一直吸引着人们的研究兴趣。聚分散聚合是制备单分散聚合物微球的最常用方法,但是在制备表面功能聚合物微球方面一直是分散聚合的一个难题。使用功能聚合物作为分散聚合的稳定剂是合成表面功能微球的最直接的策略,但是目前报道的使用功能聚合物作为分散剂的分散聚合体系都较难得到单分散聚合物微球。本论文主要是把光引发分散聚合与大分子RAFT试剂结合起来,合成各种不同的表面功能聚合物微球,本论文的研究主要内容如下:(1)通过RAFT聚合,将聚乙二醇单甲醚单丙烯酸酯(PEGA)与酮基功能单体乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)共聚制得大分子RAFT试剂;然后以此为分散剂,在乙醇/水溶液中采用RAFT光分散聚合,得到单分散聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球。研究了分散剂浓度、分散介质比例、单体浓度和光引发剂浓度的影响,并研究了RAFT光分散聚合动力学问题。微球表面乙酰乙酸基团与银离子络合制备银纳米复合微球,实验证明了银离子与微球成功络合并有一定的催化性能。(2)通过RAFT溶液聚合制备三种不同分子量的聚丙烯酸羟乙酯(PHEA)大分子RAFT试剂,然后通过RAFT光分散聚合制得均匀PMMA微球。研究了不同反应条件(包括大分子RAFT试剂浓度,引发剂浓度,乙醇/水质量比等)对于对所得到的微球粒径以及粒径分布的影响。动力学研究表明,聚合反应迅速,在1 h的紫外线照射下转化率达到96%。得到的表面富集羟基PMMA微球最后能够用于制备共价交联colloidosomes。(3)通过RAFT溶液聚合合成聚甲基丙烯酸单甘油酯(GMMA)的大分子RAFT试剂,然后以此作为分散剂利用RAFT光分散聚合制备单分散PMMA微球。实验表明PGMMA大分子RAFT试剂需要进一步共聚一小段聚丙烯酸酯单体,这样才能有利于得到单分散的PMMA微球。详细研究了不同反应条件对于所得到的聚合物微球的粒径以及粒径分布影响。利用微球表面的二羟基基团与Fe3O4的锚固作用制备磁性复合微球。热重分析证明磁性聚合物微球有着一定量的Fe3O4,另外所得到的磁性聚合物微球能够进一步应用于油水乳液稳定中。
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