本论文主要通过NH₄VO₃、NaAsO₂等为原料组装成多金属钒氧簇基本单元,引入d过渡金属-Ligand,在高温高压条件下构筑新型多金属钒氧酸盐化合物,研究它们的合成条件和组装规律,以及新物质结构和性能之间的构效关系。利用水热技术,合成了9例新型多金属钒氧酸盐,通过X-单晶衍射仪对它们的晶体结构进行了表征,并对它们的IR, TG, UV, XRD电化学性质进行了初步研究。1.以钒氧酸盐阴离子作为基本构筑单元,与过渡金属和刚性有机配体5,5’- Dimethyl-2,2’-Bipyridine （5,5’-mbpy）作用形成了两例同多钒酸盐超分子化合物: [Cd（5,5’-mbpy）₂]₃V₆O₁₈·4H₂O （1） [Fe（5,5’-mbpy）₃]₂V₁₀O₂₈·6H₂O （2）化合物1通过共价键形成了具有手性螺旋特征的一维链式结构,化合物2通过分子间弱作用力组装成中为具有一维孔道的三维无机骨架结构。2.以[As₈V₁₄O₄₂]4-阴离子簇为基本构筑单元,通过分子间作用力与[M（4,4’-mbpy）3]2+构筑了3例超分子多金属钒氧酸盐: [Cd₃V_O3（4,4’-mbpy）6（H₂O）4][Cd（4,4’-mbpy）₃]₄[As₈V₁₄O₄₂（H₂O）]3 （3） [Mn3_VO₃（4,4’-mbpy）6（H₂O）4][Mn（4,4’-mbpy）₃]₄[As₈V₁₄O₄₂（H₂O）]3 （4） [Ni₂（4,4’-mbpy）6][As₈V₁₄O₄₂SO₄] （5）这三例化合物都是通过氢键作用力形成的三维结构,其中化合物（3）和（4）晶体互为同构异质。不同的是,化合物（5）的多酸阴离子簇为{β-[As₈V₁₄O₄₂]4?},而化合物（3）和（4）中的阴离子簇为α构型。3.以[As₈V₁₄O₄₂]4-阴离子簇为基本构筑单元,通过以M-（5,5’-mbpy）为桥构筑4例具有一维链式结构特征的化合物: [Ni₂（5,5’-mbpy）5][As₈V₁₄O₄₂（H₂O）] （6） [Zn₂（5,5’-mbpy）5][As₈V₁₄O₄₂（H₂O）]·1.75H₂O （7） [Cd₂（5,5’-mbpy）5][As₈V₁₄O₄₂（H₂O）]·2H₂O （8） [Cu₄（5,5’-mbpy）6][As₈V₁₄O₄₂（H₂O）] （9）化合物（6）、（7）、（8）展示了相似的结构特点,可看成互为同晶异质结构,并且都存在一维手性螺旋链式结构特征。化合物（9）为金属配体双桥连接,前三例化合物为金属单桥连接。三例化合物都是在氢键作用进一步拓展为三维结构。