【摘 要】
：
硫醚化合物,由于其在制药、生物和食品化学领域的重要应用而受到了广泛的关注。目前,硫醚化合物的转化方式主要有两种:第一种是通过C-S键断裂来构建新的C-C和C-杂原子键,第二种是通过硫醚化合物C-H键官能化反应来实现硫醚化合物的衍生化反应。其中,硫醚化合物C-H键官能化反应又可分为硫原子α位C-H官能化反应和硫原子远程的C-H官能化反应。尽管过渡金属催化的硫醚化合物C-H官能化和C-S键断裂反应已经
论文部分内容阅读
硫醚化合物,由于其在制药、生物和食品化学领域的重要应用而受到了广泛的关注。目前,硫醚化合物的转化方式主要有两种:第一种是通过C-S键断裂来构建新的C-C和C-杂原子键,第二种是通过硫醚化合物C-H键官能化反应来实现硫醚化合物的衍生化反应。其中,硫醚化合物C-H键官能化反应又可分为硫原子α位C-H官能化反应和硫原子远程的C-H官能化反应。尽管过渡金属催化的硫醚化合物C-H官能化和C-S键断裂反应已经被报道,但是该类化合物的转化仍然存在诸多科学问题:（1）硫原子孤对电子的强配位性容易毒化过渡金属催化剂;（2）硫原子的高活性导致体系的可控性和兼容性变差。同时过渡金属试剂的残留一定程度上限制了其在有机和生物医药合成中的应用。因此,探索无金属参与促进硫醚化合物的转化方法具有重要的意义。Selectfluor不仅是一种重要的氟化试剂,而且还可以作为过渡金属氧化剂、路易斯酸催化剂、F+离子引发剂、自由基引发剂、脱保护试剂等参与有机反应。本文利用Selectfluor作为“无氟”官能化试剂在无金属参与下通过使用不同的添加剂实现了硫醚化合物2-（烷基硫代）苯甲酰胺的α-C（sp~3）-H键官能化,C-S键断裂和酰胺脱水反应,本文的主要内容包括以下四个部分:第一部分:综述了Selectfluor用作“无氟”官能化试剂参与的有机反应,硫醚化合物C-H键官能化反应和C-S键断裂反应的研究进展。第二部分:在Selectfluor的参与下,利用酸作添加剂实现了2-（烷基硫代）苯甲酰胺的α-C（sp~3）-H键官能化,构建了2-取代-2,3-二氢苯并噻嗪-4-酮类化合物;利用碘化物作添加剂实现了2-（烷基硫代）苯甲酰胺的C-S键断裂,构建了2,3-二氢苯并噻嗪-4-酮类化合物。这种新方法在无金属参与下通过硫醚化合物的选择性转化实现了2-（烷基硫代）苯甲酰胺的分子内环化,合成了两种不同的含硫杂环化合物。第三部分:在Selectfluor的参与下,以硫烷基作为导向基团,利用碘化钠和氢碘酸作添加剂通过产生瞬态环状硫中间体实现了2-（烷基硫代）苯甲酰胺酰胺基团的分子内脱水,构建了2-（烷基硫代）苯甲腈类化合物,该方法在无金属参与下高效地使芳香族酰胺转化为腈,且获得了较高的产率。第四部分:在Selectfluor的参与下,以酰胺作为导向基团,利用简单的羧酸及其相应的盐作为酰氧基源,实现了2-（烷基硫代）苯甲酰胺的直接酰氧基化反应。该方法新颖简单,底物范围广,产率高且官能团相容性好。
其他文献
近年来,随着细菌耐药性严重化,结合光敏剂的纳米材料在光动力抗菌领域受到广泛关注。卟啉是常见大环光敏剂的代表,但因其水溶性较差、聚集诱导猝灭效应,导致单线态氧（~1O2）产率降低,光动力治疗效果往往不及预期。将光敏剂与功能性载体结合,制备纳米抗菌剂的方法能够弥补光敏剂自猝灭以及亲水性差的短板,显著提高~1O2的产率,增强纳米材料的光动力抗菌治疗效果。急性致病菌感染发展迅速,临床上通常以口服或静脉注射
过渡金属促进的C-H键活化反应在有机合成领域提供了一类高效、绿色的合成方法,广泛应用于材料科学、天然产物、制药行业等。在过渡金属的作用下,可以由C-H键直接实现C-C、C-X（X=O、N、S等）键的转化,完成一些特定功能分子的合成。另外,通常需要在底物中引入导向基团来提高C-H键的活性和区域选择性,本论文主要研究了过渡金属促进的C-H键活化合成异香豆素和吩嗪等杂环化合物。本论文主要分为以下两个部分
金属卡宾是一类重要的高活性有机合成中间体,可参与高效构建碳–碳、碳–杂键,已被用于合成多种复杂功能分子。对其参与反应的选择性控制,特别是对映选择性控制始终是金属卡宾参与反应的研究重点和难点,其关键在于发展更加高效高选择性的合成方法和催化体系。本论文通过催化体系的优化和底物设计,成功实现过渡金属催化重氮化合物及其等价物三氮唑衍生物作卡宾前体的选择性官能团化。本论文主要分为以下五个部分:第一章,简介了
基于武汉市重大传染病疫情期间医疗机构医疗废物产生处置情况，结合医疗废物管理存在的如部门权责划分、处置能力规划与建设、收集豁免的监管、信息化建设与管理、应急管理机制等方面的问题，针对性地提出完善管理体系、建立管理部门信息共享与协同联动机制、加快处置能力规划与建设等对策建议。
随着工业的迅猛发展,不可再生能源如煤和石油等化石燃料被过度消耗,环境问题也因此变得越来越严重,比如雾霾以及温室气体的产生。太阳能作为一种可再生能源,通过光催化技术可以将其转化成清洁的化学能,在新能源的开发和利用以及保护环境方面有着很大的潜能。有机多孔聚合物有着较大的比表面积、丰富的微孔结构被广泛地应用于光催化研究中。本论文以三蝶烯为原料,通过取代、还原以及Suzuki偶合反应合成了三蝶烯微孔聚合物
在日常生活和科学研究中,实现不同材料界面之间的强粘附具有重大意义。然而,普通粘合剂在与水接触时其粘附能力会减弱甚至消失,这是因为水分子的存在会阻止粘合剂与粘附基质之间的直接接触,并与粘附基质表面的基团发生竞争,同时和粘附官能团发生反应。贻贝足丝腺含有的邻苯二酚（一种儿茶酚胺类）为其提供了水下粘附能力,这也为邻苯二酚基湿粘合剂的研究提供了大量灵感,到目前为止,许多受到贻贝启发的儿茶酚基湿粘合剂已经被
克酮酸菁和方酸菁染料具有摩尔吸光系数大、荧光量子产率高、吸收光谱尖锐等特点,并且结构中含有N、O等杂原子,可与游离状态的金属离子发生络合,是作为金属离子化学传感器的极佳选择。本课题以克酮酸和方酸两种碳氧系列化合物为原料,通过调节亲核试剂和分子结构,设计了一系列方酸菁和克酮酸菁化合物作为化学传感器,用以识别金属离子。设计并合成了三种高灵敏度和高选择性的用于检测Cu2+的苯胺类克酮酸菁比色传感器,分别
为了减小激光切割碳纤维复合材料热影响区的宽度，采用响应曲面法的Box-Behnken试验设计，以激光入口处的热影响区宽度为响应，建立了激光入口处热影响区宽度的回归方程。研究了激光功率、扫描速度、辅助气体压力、焦点位置等因素以及其交互作用对响应的影响。根据回归方程和实际的切割效果优化了工艺参数。试验结果表明，激光入口处热影响区宽度影响因素的重要程度依次为激光功率、扫描速度、焦点位置、辅助气体压力。最
通过以过度金属催化的重氮化合物作为一种卡宾前体与市售的廉价的含氮化合物合成结构更加复杂的分子是常见方法之一。通常此方法被广泛应用于带有吲哚、吡咯等含氮杂环化合物为骨架的更复杂的化合物的合成。但是,以此方法构建含有2-吡啶酮为骨架的更复杂的化合物并不多见。本论文以重氮化合物为卡宾前体,在铑催化下与2-吡啶酮发生不对称环丙烷化反应和1,4-重排反应。本文的研究内容主要包括:（1）综述了近十年来吲哚、吡