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含氮杂环化合物,如咪唑并[1,5-a]吡啶、吡嗪、哌嗪、咪唑烷、咪唑及其衍生物因为在工业、有机和有机金属化学中的重要性而被广泛熟知。含氮杂环化合物的制备常常涉及到由过渡金属调控C-C和C-N键的形成,但是大多数催化C-C和C-N键形成的反应,是在中后期过渡金属的作用下发生,通常伴随着氧化加成、金属转移和还原消除的途径,在繁琐的步骤中组装各类含氮杂环化合物。 一方面,这些传统的合成方法是很难避免一些不利因素,特别是对于含氮量高的杂环化合物,比如多步骤、很难净化、分离以及产率低等。另一方面,溶剂热原位合成方法对于制备复杂的含氮杂环化合物以及预期的配合物,是一个突破性地策略,其合成步骤简单、具有可控性以及产率较高,而且Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)金属离子调控的原位合成报道较少,很多溶剂热原位反应机理尚不明确。 本论文选用吡啶2-甲醛缩2-氨甲基吡啶(L1)和吡啶2-乙酮缩2-氨甲基吡啶(L2)两种希夫碱为配体,使其在金属离子Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)作用下,通过调控不同温度得到一系列结构新颖的含氮杂环配体及其配合物,提出各种原位反应的机理,并对含氮杂环配合物进行结构、热重、荧光性能等表征,本文分为五章节。 第一章,介绍了论文工作的研究背景,涉及含氮杂环化合物的基本概念、合成方法和配合物组装影响因素,重点介绍含氮杂环配合物原位合成的研究现状,同时对本论文选题意义做了概述。 第二章,基于吡啶-2-甲醛缩2-氨甲基吡啶(L1)席夫碱,在金属离子Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)作用下,调控温度为70℃,原位合成得到一系列含有四取代基咪唑烷(L3)配体的锌/镉金属配合物。当升温至100℃和80℃,加入H202或2-氨甲基吡啶时,分别得到含有HL4和HL5镉配合物。同时结合文献报道和含L9配合物分析含氮杂环配体的形成机理。此外,我们对所合成的配合物进行了结构表征和荧光分析,初步探讨了配合物结构对性能的影响。 第三章,基于吡啶-2-甲醛缩2-氨甲基吡啶(L1)席夫碱,在金属离子Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)作用下,调控温度至80℃-100℃,原位合成得到一系列含有四取代基吡嗪(L6)配体的锌/镉金属配合物。在此基础上,探讨了温度和辅助配体因素对该类配位聚合物构筑的影响,提出配体L6的形成机理。我们还对配合物进行了结构和荧光性能测试。 第四章,基于吡啶-2-甲醛缩2-氨甲基吡啶(L1)席夫碱和过量的吡啶2-甲醛,在金属离子Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)作用下,调控温度至80℃、100℃和120℃,原位合成得到三种含咪唑并[1,5-a]吡啶(L7,cis-L8 and tran-L8)配体的锌/镉金属配合物。结合文献和含L10配合物分析新配体的形成机理,对配合物进行结构和荧光性能表征。 最后,总结与展望。