蔬菜类食品中农药残留的快速检测方法和仪器的研究

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有机磷农药(OPs)在保障农作物产量方面的作用不可忽视,但是,长期大量使用的有机磷农药,微量或痕量地残留在粮食、蔬菜上,极易对环境、人体、动物等产生急性或慢性的毒害。有机磷农药造成的中毒事件比任何其他农药都频繁、严重。因此对有机磷农药进行及时、准确、灵敏的监控和检测,成为亟待解决的迫切问题。农药检测是一项综合性强、涉及面广的任务,目前,应用于有机磷农药检测的方法主要有:光谱法、色谱法、免疫分析法、化学发光法和生物传感法等等。本论文旨在探索简便、灵敏、迅速的有机磷农药检测方法并研制实用新型的快速检测仪。基于生物识别的高度专一性和纳米材料对电化学检测信号的放大作用,将生物化学、纳米材料、传感技术三者相结合,构建了新型复合纳米材料修饰的有机磷农药传感器,对有机磷农药进行检测,并探讨了相关的检测机理。同时,利用紫外分光光度原理,研制了便携式农药残留速测仪,并对该仪器的检测性能进行评估。全文共分为四个部分:第一章绪论本章综述了我国农药生产使用的现状、农药的种类及其残留危害、现有的农药残留检测技术等等。重点回顾了生物传感技术在有机磷农药检测中的应用以及纳米材料在构建生物传感器过程中的特殊作用。在现有的有机磷农药检测技术的基础上,提出了本论文研究的内容和意义。第二章Au-Fe3O4纳米粒子酶传感器的制备及其应用于有机磷农药检测的研究合成了金掺杂的四氧化三铁纳米粒子(Au-Fe3O4),以壳聚糖为交联剂,制备了电流型乙酰胆碱酯酶(AChE)生物传感器,并将其应用于有机磷农药(OPs)的检测。实验表明,Au-Fe3O4纳米粒子具有良好的生物兼容性,能够有效地促进电极表面电化学反应的电子传递,Au-Fe3O4纳米粒子修饰的酶传感器,具有响应速度快、检测灵敏度高、稳定性好等优点;固定在传感器上的乙酰胆碱酯酶有良好的酶动力学响应,其表观米氏常数(KMapp)为10.3 mmol/L。利用有机磷农药对乙酰胆碱酯酶的抑制作用,以硫代乙酰胆碱(ATCh)为底物,对有机磷农药敌敌畏进行了检测,检测限达到4.0×10-13mol/L。第三章Au-TiO2纳米粒子修饰电极用于有机磷农药对硫磷的直接电化学检测的研究利用液相沉积法合成了金掺杂的二氧化钛复合纳米粒子(Au-TiO2),以壳聚糖为交联剂,制备了Au-TiO2复合纳米粒子修饰的电化学传感器,对有机磷农药对硫磷进行检测。实验表明,Au-TiO2复合纳米粒子大的比表面积能够增加对底液中对硫磷的吸附量,提高检测的灵敏度;同时,该复合纳米粒子也能有效地促进电极表面电化学反应的电子传递,提高传感器的响应速度和响应电流。在最优条件下,利用示差脉冲伏安法(DPV),我们以Au-ZiO2修饰电极对对硫磷进行了检测,线性检测范围为1.0~7.0×103 ng/mL,检测限达到0.5ng/mL(S/N=3)。第四章便携式农药残留速测仪的研制本章基于酶抑制分光光度法原理,研制了便携式农药残留速测仪。与现有的基于该原理的农药速测仪相比,该仪器体积小巧,便于携带;同时,在仪器设计时引入补偿电路,弥补了光源不稳或外界杂光对仪器测定结果的干扰,因此,检测数据重现性和精密度都较高。将该仪器应用于蔬菜、饮用水中有机磷、氨基甲酸酯类农药的测定,方法可靠,操作简单。
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