两种体系中表面活性剂的种类对碳酸钙形貌及物相的影响

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不同尺寸、物相、形貌的碳酸钙在工业上有不同的应用,不仅如此,碳酸钙还是油田生产过程中常见的结垢物质之一。因此,研究不同化学环境下所得到的碳酸钙的物相与形貌以及添加剂对碳酸钙物相和形貌的影响,对于碳酸钙的应用及油田垢的认知都具有一定意义。本论文通过采用氯化钙、碳酸钠直接混合沉淀法,研究了水体系及体积分数10%的水包油煤油乳液体系中不同的表面活性剂(阴、阳、非三种类型离子表面活性剂)及其他添加剂的调控对碳酸钙物相、形貌、及生长过程的影响,并通过FT-IR、XRD表征手段对收集到的样品的物相进行表征,用SEM表征手段对样品的形貌进行表征。研究发现:水体系中,阴离子表面活性剂SDS、HABS和SDBS都是在反应初期促进了晶型的转化,而反应后期抑制了晶型的转化;阳离子表面活性剂CTAB前期稍稍抑制了晶型的转化,而后期促进了晶型的转化;非离子表面活性剂OP-10在整个熟化的整个过程中都是促进了球霰石向方解石的转化。其中,非离子表面活性剂OP-10单独调控的体系对碳酸钙形貌影响较小,而OP-10与HPAM共同调控的体系使获得的碳酸钙颗粒边界模糊、表面粗糙且晶体内部存在缺陷。阴离子表面活性剂HABS和SDBS后期的抑制程度明显大于SDS,这是由于HABS和SDBS结构中的端位含具有较大的空间位阻的苯环,从而阻碍了晶型转化的过程。而且,不同于常规的立方状方解石,在添加剂SDS调控下合成的方解石碳酸钙是由大量棱角分明的碎块堆积而成的不规则球体。HABS和SiO2共同调控的体系可形成花生状、无规则聚集体及麦穗状特殊形貌。在乳液体系中,不同类型的表面活性剂对碳酸钙的影响与水体系中既有相同的地方,又有不同的地方。阴离子表面活性剂SDS、阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂OP-10与HPAM共同调控的乳液体系对碳酸钙由球霰石向方解石的转化都起到了促进的作用。SDS乳化的煤油乳液介质抑制了晶体向完好形貌的生长,所形成的碳酸钙普遍呈现缺损球、不规则立方及碎块状。而非离子表面活性剂OP-10和阴离子表面活性剂SDBS调控的乳液体系对碳酸钙由球霰石向方解石的转化都起到了抑制的作用,SDBS调控的乳液体系对碳酸钙形成有晶型过程的抑制作用尤为明显,是可以维持纳米级的先驱相无定形碳酸钙在熟化时间维0.5 h依旧存在的一种新体系。同时,本文针对两种体系中不同添加剂如何导致的碳酸钙的不同生长方式、形貌及物相进行了机理探究,并以机理图的形式进行了阐释。这可以对不同体系条件下碳酸钙的形貌、物相及性质进行预测,并对油田结垢相关工作有理论指导意义。
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