论文部分内容阅读
聚2,6-二甲基苯醚,简称聚苯醚(PPO),是五大工程塑料之一,广泛应用于电子电气、机械制造、汽车工业等领域。目前工业上采用溶液聚合法生产PPO,即单体2,6-二甲基苯酚(DMP)在有机溶剂中氧化聚合制备PPO,因此需要溶剂回收装置与防爆反应器。从绿色化学观点出发,以水代替有机溶剂作为反应介质进行DMP的氧化聚合,不仅环境友好,而且PPO不溶于水,容易分离。因此,以水作为介质制备PPO具有重要的理论意义和应用价值。本文首次采用铜-聚酰胺胺(Cu(Ⅱ)-PAMAM)络合物作为水介质中DMP氧化聚合的催化剂。研究结果表明,在Cu(Ⅱ)-PAMAM络合物催化剂作用下水介质中DMP聚合反应能在较温和的条件下进行,且C-O/C-C偶合选择性好,聚合物PPO得率高,副产物DPQ极少。与传统的Cu(Ⅱ)-EDTA络合物催化剂相比,Cu(Ⅱ)-PAMAM络合物催化剂的催化活性大幅度提高。影响Cu(Ⅱ)-PAMAM络合物催化活性的主要因素是PAMAM配体的代数和铜离子/PAMAM的摩尔比。当Cu(Ⅱ)-PAMAMG1催化剂的浓度从200μmol/L减少到25μmol/L时,PPO得率随催化剂浓度的减少而大幅度下降;而采用Cu(Ⅱ)-PAMAMG3和Cu(Ⅱ)-PAMAMG5催化剂时,PPO得率下降得较为平缓。在相同条件下Cu(Ⅱ)-PAMAMG5催化用下得到的PPO得率比Cu(Ⅱ)-PAMAMG3稍高。另一个影响催化剂活性的因素是铜离子/PAMAM配体的摩尔比,在铜离子浓度(25μmol L-1)相同的情况下,PPO得率随[Cu(Ⅱ)]/[PAMAMG3]摩尔比的增加而增加,并在摩尔比为11时PPO得率达到最大值。设计并制备了新型磁性纳米粒子负载型Cu(Ⅱ)-PAMAM络合物催化剂。采用透射电镜(TEM)、红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)及热重分析(TGA)等现代分析仪器表征了制备的磁性纳米粒子负载型Cu(Ⅱ)-PAMAM络合物催化剂。研究结果表明1代~3代的PAMAM树形分子成功地负载到磁性纳米粒子表面。将磁性纳米粒子负载型Cu(Ⅱ)-PAMAM络合物催化剂应用于水介质中DMP氧化聚合,聚合反应结束后,催化剂可通过外加磁场回收,并应用于下一次聚合反应。该催化剂的设计与制备为解决水介质中DMP氧化聚合的难题提供了一种新的思路。