结合活性自由基聚合和“点击化学”技术制备功能化聚合物

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功能化聚合物因为带有特殊的官能团而呈现出特殊的性质,一直受到高分子学者的广泛关注。“活性”/可控自由基聚合是一种强有力的合成功能化聚合物的工具之一。“活性”/可控自由基聚合发展至今,已经涌现出了稳定自由基聚合(Stable Free Radical Polymerization, SFRP)、原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP)、可逆加成-断裂链转移(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer, RAFT)聚合、单电子转移活性自由基聚合(Single Electron Transfer mediated Living Radical Polymerization, SET-LRP)等多种聚合方法。"Click Chemistry"反应以其优越的特点而被使用于高分子合成领域。结合“活性”/可控自由基聚合和"Click Chemistry"技术制备功能化聚合物已经成为当今高分子合成领域的热点之一本论文的工作主要研究了结合“活性”/可控自由基聚合和‘’Click Chemistry"反应制备功能化聚合物。具体包括以下两个方面:(1)运用SET-RAFT方法成功聚合了含叠氮乙烯类单体,11-叠氮甲基丙烯酸十一酯(AzUMA),聚合呈现出“活性”可控的特征,即聚合动力学呈现出一级线性的特点,聚合物的分子量随单体的转化率而线性增长;分子量分布指数保持在较低水平(Mw/Mn≤1.22)。通过核磁和红外光谱分析手段确认了所得到聚合物链中叠氮基团的完整性。得到的聚合物经和甲基丙烯酸甲酯扩链后得到嵌段共聚物。进一步,结合SET-RAFT和"Click Chemistry"运用一步一锅法成功得到了侧链功能化聚合物。(2)设计合成了一种AB3型单体,单体上含有一个叠氮基团和三个炔基,运用"Click Chemistry"反应缩聚得到了超支化聚合物,聚合物的外围接有高密度的炔基基团。
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