本论文主要围绕着乙丙橡胶的合成展开研究，内容如下：（1）通过取代反应，将磺酸基团引入三氯氧钒催化剂，制得了三种磺酸钒的新型催化剂，研究在新的催化体系下催化乙烯均聚及乙烯/丙烯共聚的规律和机理；（2）在钒系催化剂的作用下，尝试以液体聚丁二烯作为第三单体，研究其与乙烯/丙烯共聚和的规律和机理。1.以三氟甲磺酸和三氯氧钒醇和物[VOCl₃·（IOOH）₃]为原料，制备了一取代、二取代、三取代的三种磺酸钒醇和物： VOCl₂SO₃CF₃·（IOOH）₃、VOCl（SO₃CF₃）₂·（IOOH）₃、VO（SO₃CF₃）₃·（IOOH）₃。其中，一取代和二取代产物分别与己烷配成均相催化剂，在烷基铝的作用下催化乙烯均聚和的研究表明，以一取代或二取代产物为催化剂的聚合活性明显高于改性之前的醇钒的活性。随着取代基的增多活性及分子量呈下降趋势。其中，VOCl₂SO₃CF₃·（IOOH）₃最高活性达：152g mmolV^-1 h^-1 bar^-1，约为改性之前醇钒活性的3倍。所得聚乙烯产物的分子量分布及熔融温度较改性之前无较大变化，产品为单峰分布的线性高密度聚乙烯。催化乙烯/丙烯共聚的研究表明，以一取代或二取代产物为催化剂活性仍较改性之前的醇钒和目前工业中普遍使用的VOCl₃高。其中，VOCl₂SO₃CF₃·（IOOH）₃的共聚活性为：43.6～89.7g mmolV^-1 h^-1 bar^-1。同VOCl₃相比较，改性后的催化剂所得聚合产物分子量分布更窄，分子量更高。且催化得到的乙丙共聚物为无规共聚物，共聚物中的C₃含量为：35～48.9mol%。2.尝试以液体聚丁二烯（LPB）为第三单体，在VOCl₃·（IOOH）₃–Al₂（C₂H₅）₃Cl₃和VOCl₃–Al₂（C₂H₅）₃Cl₃两种催化体系下，研究其与乙烯/丙烯的共聚和行为。详细考察了催化剂各组分比、温度等条件对共聚活性及产物微观结构的影响。通过¹³CNMR、FTIR、DSC等分析得知，LPB可与乙烯/丙烯共聚和，形成新型支化三元乙丙橡胶。LPB的加入对聚合活性、分子量和分子量分布均有一定影响。在相同反应条件下，VOCl₃·（IOOH）₃的聚合活性高于VOCl₃。同乙烯/丙烯二元共聚相比，当加入LPB后，共聚产量略微降低，分子量减小，分子量分布变宽。随着[Al]/[V]摩尔比的增加，聚合活性先升高后降低，分子量呈下降趋势，分子量分布呈上升趋势，聚合物中的双键含量先增加后降低。随着反应温度的升高，聚合物双键含量同样也表现出先增加后降低的趋势。并对该三元乙丙橡胶进行了硫化加工及机械性能测试。