辅酶B<,12>模型物的合成、结构、光谱和分子模拟

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围绕辅酶B<,12>结构与功能的关系,该文开展了以下三个方面的工作. (1)模型化合物RCo(chgH)<,2>L的合成、结构和热稳定性研究;为进一模拟辅酶B<,12> 的结构和探讨酶反应机理,作者选择了可能发生构型转换的环已邻二肟作为平面配体合成了一系列模型化合物RCo(chgH)<,2>L.研究了温度和轴向配体对平面配体中环已基构型的影响,以及平面配体无序构型对Co-C键稳定性的影响;(2)模型化合物振动光谱中Co-C键伸缩振动频率的指认;(3)分子模拟计算和自旋捕集EPR研究辅酶B<,12>及其类似物光解产生的自由基加合物与环糊精的作用;辅酶B<,12>作为辅因子参加生物体内多种酶反应的关键步骤是在酶诱导下辅酶B<,12> 的Co-C键断裂产生5-脱氧腺苷自由基AdoCH<,2>;辅酶B<,12>及类似物的光解反应也产生B<,12r>和自由基, 此过程与许多B<,12>酶反应相似,因此对该类反应的研究有助于了解辅酶B<,12>参与的酶反应机理.
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