北京市大气中溴代阻燃剂环境行为的研究

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在北京,大量添加了多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers, PBDEs)和六溴十二烷(Hexabromocyclododecane, HBCD)作为阻燃剂的产品正被使用。由于其半挥发性、高亲脂性、持久性和生物富集性,PBDEs和HBCD在环境介质(大气、底泥、土壤和水)和生物样品中已经被检出。而目前还未见北京市大气环境中PBDEs和HBCD的研究报道。所以,本文对北京市大气中PBDEs和HBCD的水平进行了研究,并初步探讨了北京市大气中PBDEs和HBCD时空分布的主要机制。北京四季大气中(气相+颗粒相)PBDEs的总浓度(ΣPBDE: BDE-28、-47、-99、-100、-153、-154、-183、-206、-209)范围为57~469 pg m-3(平均值205 pg m-3),其中BDE-209的浓度范围为42~387 pg m-3(平均值175 pgm-3),是主要的污染同族体,占ΣPBDE的82.2%;HBCD的总浓度(ΣHBCD:α-、β-、γ-HBCD)范围为20~1764 pg m-3(平均值390 pg m-3),其中α-、β-、γ-HBCD分别占ΣHBCD的27.6%、14.3%和58.0%。研究发现北京市大气中总悬浮颗粒物的浓度(TSP)对PBDEs和HBCD总浓度的影响较大,同时温度为影响北京大气中PBDEs低溴代同族体浓度的一个重要因素。研究分析得出商用十溴联苯醚产品为北京市大气中PBDEs污染的主要源,其贡献率高达84.9%,而五溴和八溴联苯醚产品的贡献率分别为7.6%和7.4%。研究发现春季大气样品中BDE-28、BDE-47、BDE-100和BDE-153的气粒分配常数(logKp)明显受到大气温度的影响,其与温度(1000/T)呈现出显著的线性相关性,其Pearson相关系数分别为0.933 (p<0.002)、0.933 (p<0.002)、0.895 (p<0.006)和0.862 (p<0.013)。PBDEs气粒分配理论模型研究结果表明北京四季大气环境中PBDEs低溴代同族体的气粒分配变化活跃,而高溴代同族体气粒分配相对平稳。北京市树皮中PBDEs的总浓度(ΣPBDE)范围为99~3691 ng g-1脂重(平均值781 ng g-1脂重),BDE-209浓度范围为95~3627 ngg-1脂重(平均值762 ng g-1脂重),是主要同族体,占ΣPBDE的94%以上。HBCD总浓度(ΣHBCD)范围为26~3438 ngg-1脂重(平均值409 ng g-1脂重),其中α-、β-、γ-HBCD分别占ΣHBCD的40.4%~81.8%,10.3%~39.9%和7.1%~20.4%,与商用HBCD产品的组成相符合。分析北京市不同区域树皮中ΣPBDE和ΣHBCD水平的分布,研究发现前后八家树皮样品中的PBDEs可能主要源自其聚集的电器和电子产品,而镇海公园树皮样品中的HBCD可能主要源自其附近家具厂和建材城。高安屯树皮样品中的PBDE和HBCD可能主要源自当地聚集的垃圾。此外,研究发现柳树皮在所采集的树皮中能够更有效的富集大气环境中的PBDEs和HBCD。依据建立的模型和树皮中PBDEs和HBCD的实测浓度对北京市前后八家、高安屯和镇海公园树皮采样点周边大气中的PBDEs和HBCD的水平进行了模拟。前后八家、高安屯和镇海公园大气中ΣPBDE的模拟值分别为1830 pg m-3、2096 pg m-3和1130 pg m-3ΣHBCD的模拟值分别为569pg m-3、2860 pg m-3和526 pg m-3。结果显示北京市大气中ΣPBDE和ΣHBCD的水平在高安屯最高,前后八家和镇海公园次之,中央民族大学最低。
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