酰胺类除草剂的生物化学行为以及手性选择性行为研究

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酰胺类除草剂是目前广泛应用的芽前阔叶杂草除草剂。本论文研究了四种常用酰胺类除草剂丁草胺、乙草胺、丙草胺、异丙甲草胺的生物化学行为以及异丙甲草胺在生物环境中表现的手性选择性。 研究表明,培养初期丁草胺、乙草胺、丙草胺和异丙甲草胺对土壤过氧化氢酶和脱氢酶活性、对土壤微生物量氮和微生物量碳有不同程度的抑制,但均能很快恢复,四种供试酰胺类除草剂对土壤生态的影响不大,除草剂之间也没有表现出显著差异;培养初期rac-异丙甲草胺和S-isomer高浓度处理均比常规用药量处理对土壤酶、土壤BN和Bc的影响大。随着培养时间的延续,高浓度处理的酶活性和Bc逐渐恢复并高于常规用药量处理;在整个培养周期内,常规用药量处理的BN比高浓度处理的土壤BN高;S-isomer对土壤生态的影响小于其外消旋体的影响。添加稻秆可导致土壤酶活性、土壤BN和Bc的提高,引起土壤微生物区系的变化。稻秆还田有利于减缓外来污染物对土壤生态的影响。 随着供试除草剂浓度的增加(0.0~1.6μmol/L),脲酶的紫外吸收光谱发生红移,吸收强度减弱。供试除草剂引起脲酶荧光猝灭的主要原因是静态猝灭。各除草剂和脲酶的结合常数及结合位点数:乙草胺K=1.17×103L/tool,n=0.81;丙草胺K=1.46×102L/mol,n=0.67;丁草胺K=2.29×101L/mol,n=0.50;异丙甲草胺K=1.49×103L/mol,n=0.84;S—异丙甲草胺K=2.22×100 L/mol,n=0.8941,S-异丙甲草胺对脲酶溶液构象的影响比异丙甲草胺略大些。反相高效液相色谱流动相组成与酰胺类除草剂的容量因子成线性关系,乙草胺、丙草胺、丁草胺、异丙甲草胺的过量热力学焓变Δ(?)分别为0.0186 kJ/mol、0.0256 kJ/mol、0.0246 kJ/mol、0.0195kJ/mol,四种酰胺类除草剂与脲酶的结合常数K与过量热力学函数Δ(?)Δ(?)存在相关关系。 rac-异丙甲草胺和其S-对映体对大型蚤的24h-LC50分别为69.4 mg/L和51.2mg/L,根据毒性分级为低毒。S-对映体对大型蚤的急性毒性作用大于rac-异丙
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