论文部分内容阅读
金属催化剂在有机合成中起着非常重要的作用。随着绿色化学的兴起,对一些高效、环境友好、有良好的选择性的催化剂的需求越来越高,尤其是那些催化量的或者是可以循环使用的催化剂。但是,很多催化剂都是来自贵重或者是稀有金属,他们的价格不菲,而且毒性也非常的高,这些缺点阻碍了大规模的应用。而铁是地壳中含量最丰富的几种金属之一,相对于钯,金等贵金属而言,铁催化剂具有价格低廉,容易制备,对环境友好等优点,使得铁催化反应是目前有机化学研究的热点之一,尤其是铁催化的偶联反应,近几年来,日益受到关注,例如,铁催化剂在配体的作用下实现了C-C,C-N,C-S,C-O键的偶联。本论文所做的工作是基于铁催化的C-C键的偶联这一课题进行。本论文共分为四部分一铁催化C-C键偶联的研究进展近年来,铁催化反应的研究不论深度和广度都有了很大的发展。本章概述了铁催化C-C键偶联反应如加成反应、取代反应、成环反应等的研究进展。二运用三价铁作为Lewis酸催化剂,由苄醇和苯乙炔衍生物合成卤代烯烃我们发现了一种用50 mol % FeCl3·6H20或者是FeBr3作用下,苄醇和苯乙炔类化合物反应形成C–C键来合成卤代烯烃的高效而且条件温和的方法,与使用过量的三氯代硼烷和化学当量的丁基锂来制备氯代烯烃相比,该方法环境友好且收率高。三铁催化苄卤和炔加成合成卤代烯烃用价格低廉、环境友好,可持续发展的催化剂来催化形成C-C键是对当今化学工作者的一个巨大挑战。近来,一些高效的铁催化体系已在C-C键偶联方面得到应用。我们在此,提供了一个用铁催化体系催化苄卤和炔加成来合成各种取代的卤代烯烃的好方法。四铁催化苄卤和苄醇的烯丙基化反应在过去的几年里用各种催化剂,由苄醇和烯丙基硅烷来合成末端烯烃也研究和得到了一些好的方法,但是这些体系都存在着反应体系复杂催化剂价格昂贵等缺陷,所以仍需要更加温和和高效的催化剂来促进苄醇的烯丙基化。我们发现了一个用铁催化苄醇和苄卤的烯丙基化好的方法,用烯丙基硅烷做烯丙基提供体。该方法将会以催化剂的廉价和环境友好性,反应条件的温和性以及高效性为合成该类物质提供好的途径。