Mn-N与Mn<,3>Sn(N)的制备、结构与磁性研究

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本文采用高能量球磨和真空退火+渗氮法成功制备了Mn-N系列样品。采用磁控熔铸电弧炉+高真空退火方法制备了Mn3+xSn1-x(x=0.0,0.05,0.1)化合物,并通过对x=0.1样品的球磨渗氮成功制备了Mn3.1Sn0.9N化合物。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)分析了样品的晶体结构、表面形貌及晶格常数。用超导量子干涉仪(SQUID)测量了样品的磁性。并采用原子结构图详细分析了渗氮的机制。本文系统地研究了Mn-N系列样品,包括纳米晶Mn,Mn4N和Mn2N0.86的结构与磁性。X射线分析显示,在低的渗氮温度得到的为Mn,Mn4N与Mn2N0.86化合物。而在高温1073K时为后两者的混合物。磁性测量显示,Mn4N显现的是亚铁磁性。Mn2N0.86除了较强的亚铁磁性外主要显现出反铁磁性,而亚铁磁性来源于未补偿的表面自旋。采用不同百分比的N原子引入不同排列的Mn原子间隙解释了Mn→Mn4N→Mn2N0.86的结构演变。本文通过电弧熔炼和退火+渗氮工艺,成功制备了Mn3+xSn1-x(x=0.0,0.05,0.1)系列样品与渗氮后的Mn3.1Sn0.9N化合物。X射线分析证明Mn3.1Sn0.9与Mn3.05Sn0.95均为Mn3Sn单相,而Mn3.0Sn1.0样品为Mn1.77Sn与Mn3Sn两相共存。N2气氛下的Mn3.1Sn0.9的TG-DSC显示,在1151K和1267K出现了两个连续的、陡峭的吸氮峰。在1151K或1267K对Mn3.1Sn0.9渗氮得到Mn3.1Sn0.9N单相。Mn3.1Sn0.9与Mn3.1Sn0.9N化合物的结构相关,但各自的Mn原子间距差别明显。在Mn3.1Sn0.9的八面体间隙位引入N原子,通过相邻两层的间隙或者同一层的间隙才能进入体心位,这也说明在TG-DSC曲线上出现两个连续的、相隔不远的吸氮峰的原因。实验上也证明在两个温度渗氮得到的是相同的化合物。
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