碱性介质中高铁酸钾氧化醇类、胺类的反应动力学及机理的研究

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通过查阅文献了解了高铁酸钾的制备方法以及不同领域的应用,尤其在水处理方面发挥了巨大作用;同时它与有机污染物的反应存在着不同的反应历程,遵循1e或2e的转移机制。本文以高铁酸钾(K2FeO4)作为氧化剂,在碱性条件下采用分光光度法分别对有机还原剂乙二醇、丙二醇、2-氨基吡啶、2-氨基嘧啶、加巴喷丁进行了反应动力学及机理的研究。根据不同还原剂浓度[Reductant]、[OH-]、离子强度I对氧化还原反应体系中表观速率常数kobs的影响,因此得出了可能的反应机理,并进行一系列公式推导,得出反应速率方程,求出了不同温度下慢反应的速率常数、活化能Ea和298.2K时的活化参数ΔH≠和ΔS≠,并解释了实验现象。本文研究发现,在准一级条件下,K2FeO4与还原剂的反应,kobs随着还原剂浓度的增加而增大,对氧化剂和还原剂均为一级;增加溶液中[OH-],kobs的值降低,结果表明对OH-是负分数级,证明在慢反应开始之前有一个生成OH-的反应;kobs随着离子强度的改变没有明显变化,因此盐效应不显著。同时,在本实验环境下Fe O42-发生水解形成强氧化性的HFe O4-,HFeO4-更容易和还原剂产生络合物,具备极高的活性,因此我们将HFe O4-作为反应体系的活性中心。并且我们通过实验数据变化和反应历程的推导验证了这一结论。文中对K2FeO4与有机物的氧化还原反应动力学的探讨,让我们对其的理论研究有了更深的了解,可能的反应机理使其在有机氧化合成的应用方面提供了更广泛的领域,最重要的是为环境污染治理方面提供了理论数据,提高降解污染物的效率。
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