基于全降解镁合金气管支架表面复合涂层制备与细胞相容性研究

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镁合金以良好的可降解性、生物安全性和综合力学性能等优点,可以避免现阶段临床支架存在的阻碍纤毛运动、再狭窄、二次手术去除等问题,成为可降解气管支架材料的首选,但其降解速度过快、降解不均匀限制了临床的应用。在镁合金表面制备具有保护功能,同时还能促进细胞粘附、生长、增殖作用的涂层,具有重要研究价值与应用前景。本文以实验室自主研发的Mg-Zn-Y-Nd合金为基体,分别制备了壳聚糖季铵盐(HACC)/γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)杂化涂层、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)/聚左旋乳酸(PLLA)复合涂层、微弧氧化(MAO)/聚左旋乳酸(PLLA)复合涂层,采用SEM、EDS、XRD、FTIR以及三维表面形貌测量仪(NPFLEX)、RST5200F、接触角测试仪等手段,研究了涂层的表面形貌、耐蚀性能等,重点对MAO/PLLA复合涂层进行了细胞相容性评价。结果表明,GPTMS溶液的pH值对Mg-Zn-Y-Nd合金表面的硅烷涂层有明显影响。随着pH值的增加,涂层逐渐趋于完整。当pH值调整至11时,在镁合金表面形成的涂层最完整均匀,与基体相比腐蚀电流密度由1.06×10-5 A/cm2降低至3.19×10-6 A/cm2,降幅较为显著。微弧氧化(MAO)处理时间对Mg-Zn-Y-Nd合金的表面形貌具有明显的影响。当处理时间从1 min增加至7 min时,表面微孔的尺寸不断扩大,微裂纹逐渐加深,表面粗糙度逐渐增加。MAO处理3 min的试样具有最好的耐蚀性能,腐蚀电流密度为2.10×10-6 A/cm2,与基体相比降低了一个数量级。结合试样表面形貌和性能分析,MAO处理3 min时,制备的涂层对镁合金基体保护性能最好。在硅烷预处理层的基础上,通过浸涂制备HACC/GPTMS杂化涂层和PLLA复合涂层,HACC的存在提高了涂层的亲水性,使涂层吸水膨胀,从而与硅烷预处理层分离,而且试样的腐蚀电流密度与硅烷预处理后相比降低不明显。PLLA涂层与硅烷预处理层也存在结合问题,需要后续进一步探索。以微弧氧化层为预处理层,通过浸涂制备MAO/PLLA复合涂层,不仅密封了预处理层中的微孔和微裂纹,也使试样的耐蚀性能明显提高,腐蚀电流密度降低至8.77×10-8A/cm2,与微弧氧化处理试样和基体相比,分别降低了2和3个数量级。细胞粘附、毒性和增殖结果表明,MAO/PLLA复合涂层细胞毒性评级为0级,表明该涂层无细胞毒性;培养24 h、48 h、72 h的细胞存活率均大于100%,且细胞在复合涂层表面呈现典型的铺路石状镶嵌排列,表明该涂层具有良好的细胞相容性。综上对比分析,对镁合金进行硅烷预处理,涂层均匀完整,但在此基础上制备的HACC/GPTMS杂化涂层和PLLA涂层结合效果不佳。而MAO/PLLA复合涂层实现了耐蚀性能的提高,同时具有良好的细胞相容性,可作为镁合金气管支架良好的表面改性材料。
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