若干大分子问题的荧光研究

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在本论文中,作者首先利用自行搭建的红外脉冲激光瞬间加热溶液结合荧光或者散射光检测研究聚环氧乙烷-b-聚环氧丙烷-b-聚环氧乙烷(PE10300)的胶束变化过程;其次,利用荧光共振能量转移研究聚甲基丙烯酸丁酯在其薄膜中的扩散过程以及两种非离子表面活性剂对聚甲基丙烯酸丁酯扩散的影响;最后,利用荧光猝灭结合激光闪光光解研究了聚乙二醇对锌酞菁聚集体的解散作用。主要结果如下: 将波长为1.064 μm的Nd:YAG激光器的基频光通过两个充有40 atm甲烷气的拉曼池,发生受激拉曼散射产生波长为1.54 μm,能量为4 mJ的红外脉冲激光。用所产生的红外脉冲光加热面积~2 mm2的样品能使样品的温度瞬间上升~1℃。1-苯胺基萘-8-磺酸铵(ANS)和PE10300的水溶液被汞灯发出的紫外光持续照射着,通过光电倍增管跟踪体系在被红外脉冲光瞬间加热后ANTS的荧光或者散射光强度的变化来研究PE10300胶束变化的动力学。实验观察到荧光和散射光在激光加热后增加,且这一增加过程可用单指数方程很好地拟合,所得弛豫时间随溶液起始温度的升高而变小。根据散射光变化所得的弛豫时间要比根据荧光得到的大,通过对比实验,确定这是因为荧光探针在胶束变化过程中的影响。 利用半连续乳液聚合,合成具有粒径相同,分别标记有给体“菲”和一种新颖的受体“4’-二甲胺基-2-丙烯酰基-5-甲基苯甲酮”的两种乳液粒子。这些乳液粒子内部的高分子链具有几乎相同的分子量和分布。利用这些乳液粒子,研究了聚甲基丙烯酸丁酯在不同的温度下在其薄膜中的扩散,获得了不同温度时的表观扩散系数以及聚合物扩散的表观活化能。同时实验表明在给体浓度相同的情况下,受体浓度对实验结果没有明显的影响。另外,利用F(?)rster模型拟合菲荧光衰减图得到,当给体与甲基丙烯酸丁酯共聚,而受体是自由的时候,F(?)rster半径R0为2.67 nm;而当给体和受体都分别共聚到聚合物上的时候,R0等于2.37 nm。 另一方面,同样利用荧光共振能量转移研究了两种商品化的三嵌段聚合物聚环氧乙烷-b-聚环氧丙烷-b-聚环氧乙烷(PEO-PPO-PEO)以及聚环氧丙烷-b-聚环氧乙烷-b-聚环氧丙烷(PPO-PEO-PPO)对聚甲基丙烯酸丁酯在其薄膜中的扩散的影响。所选择的两种三嵌段高分子有着几乎相同的链长和组成,但有着不同的微观结构。实验表明PPO-PEO-PPO能在较大的浓度范围内(0-9wt%)加快聚甲基
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