新型银、金纳米簇的制备及其应用

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纳米簇因其超小尺寸而具备分离的能级结构,显示出独特的光学、电学、化学性质,与较大尺寸的纳米粒子有明显区别。贵金属纳米簇,如金纳米簇、银纳米簇,因其高量子产率、良好的光稳定性和优良的生物相容性等特点,使其在环境监测、生物标记、生化传感、离子检测等领域具有广阔的应用前景。本文设计新方法成功制备新型银、金纳米簇,并将其应用于环境和生物检测,具体包括以下内容:(1)以热变性的天然鱼精DNA为稳定剂合成了荧光银纳米簇,不同于其它人工设计合成的寡核苷酸模板法,该方法经济便捷,便于大规模合成。所制备的银纳米簇的最大激发波长为585 nm,最大发射波长为650 nm。在p H为3.78时,银纳米簇的荧光增强了三倍。加入汞离子时,体系的荧光猝灭,且其降低的程度与汞离子的浓度在2.0-3000nmol L-1范围内呈线性关系,检出限为0.7 nmol L-1。由此建立了一种快速的、灵敏的检测汞离子的方法。(2)研究发现盐酸小檗碱能显著猝灭以变性鱼精DNA为稳定剂合成的银纳米簇的荧光。盐酸小檗碱可有效的与银纳米簇表面的DNA结合使其表面电荷发生变化,致使银纳米簇团聚。且银纳米簇体系的红色荧光随着盐酸小檗碱的浓度逐渐增大,荧光颜色逐渐变为棕黄色。当盐酸小檗碱的浓度在1.0-2000 nmol L-1范围内与其体系的荧光猝灭程度呈线性关系,检出限为0.3 nmol L-1。由此建立一种灵敏度较高、精确的检测盐酸小檗碱的方法。同时,盐酸小檗碱的浓度在5.0-2000 nmol L-1范围可以实现半定量可视化检测。其余药物中常见的氨基酸和金属离子对检测没有干扰,说明该方法具有较好的选择性。该方法成功测定了复方黄连素片中盐酸小檗碱的含量。(3)以变性鱼精DNA为稳定剂,在碱性条件下利用抗坏血酸为还原剂合成了较大尺寸(45 nm)的银纳米粒子。该纳米粒子具有强散射,硫化氢的加入可导致其粒径变小,散射强度降低。通过测量共振散射光谱研究发现,硫化氢的浓度在5.0-100 nmol L-1范围内与其散射降低程度呈现良好的线性关系,检出限为2.8 nmol L-1。基于此,我们建立了简单、高灵敏的检测水溶液中硫化氢的方法,并可以用于实际水样的分析。(4)以柠檬酸三钠稳定的氯化亚锡为稳定剂和还原剂,通过微波法快速合成了新型荧光金纳米簇,并利用该纳米簇建立了一种同时检测汞离子和铜离子的双功能探针,其中铜离子可使金纳米簇的荧光猝灭,汞离子可使金纳米簇散射增强,同一体系中荧光光谱和散射光谱互不影响,可实现独立检测。铜离子的浓度在5.0′10-7-7.0′10-5 mol L-1范围时,金纳米簇的荧光猝灭程度与铜离子的浓度呈现良好的线性关系,检出限为0.38mmol L-1;当汞离子的浓度范围在2.5′10-7-1.0′10-5 mol L-1时,金纳米簇的散射增加值与汞离子的浓度呈现良好的线性关系,检出限为0.05mmol L-1。基于此,我们建立了一种简单、快速的同时检测水溶液中铜离子和汞离子的方法,并可以用于实际水样的分析。
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