氧氟沙星对映异构体分子手性识别作用研究

来源 :山西大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:zhangsao
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第一章:首先概述了分子识别中的重要的组成部分手性识别在分析化学中的应用。主要介绍了手性识别的机理以及各种研究方法和手性选择剂的发展情况,最后简要介绍了论文的立题背景和研究内容。第二章:在非除氧的β-环糊精/1,2-二溴乙烷体系中,考察了氧氟沙星对映异构体的室温磷光发射行为,并对影响其磷光发射的实验条件如酸度、重原子、p-环糊精以及1,2-二溴乙烷的浓度等进行了优化,时间分辨磷光光谱实验表明L-OFLX/OFLX的磷光寿命衰减曲线呈双指数衰减模式。其中,L-OFLX的两种磷光寿命分别为τ1=0.83±0.04ms和τ2=5.02±0.43ms, OFLX的磷光寿命分别为τ1=0.68±0.03ms和τ2=3.96±0.33ms,二者的寿命差异(△τ)为△τ1=0.15ms(?)卩△τ2=1.06ms。相对磷光寿命差异(△τ/τ)△τ1/τ1=19.87%,△τ2/τ2=23.61%。这表明β-CD/1,2-二溴乙烷体系中可以实现对氧氟沙星对映异构体的手性识别。最后,在分子水平上利用分子模拟技术对氧氟沙星对映体的手性识别过程进行计算,其模拟结果与磷光实验结果一致。第三章:1,2-二溴乙烷存在时,氧氟沙星对映异构体在非除氧的γ-环糊精体系中,可以被诱导产生强而稳定的室温磷光发射。体系的pH值、γ-CD的浓度以及1,2-二溴乙烷的浓度对氧氟沙星对映异构体的磷光强度的影响较大,对这些测定条件优化后,利用时间分辨磷光光谱法研究了氧氟沙星对映异构体的手性识别作用,实验表明L-OFLX/OFLX的磷光寿命衰减曲线呈双指数衰减模式。其中,L-OFLX的两种磷光寿命分别为τ1=0.37±0.02ms和τ2=2.70±0.76ms,OFLX的磷光寿命分别为τ1=0.31±0.02ms和τ2=2.13±0.68ms,二者的寿命差异(△τ)为△τ1=0.06ms和△τ2=0.57ms。相对磷光寿命差异(△τ/τ)△τ1/τ1=17.65%,△τ2/τ2=23.55%,。实验结果表明,γ-环糊精对氧氟沙星对映体的手性识别略弱于P-CD,这可能是由于γ-环糊精的空腔较β-环糊精的大,其与氧氟沙星对映异构体形成的超分子包合物较松散,从而使手性选择性略差。第四章:在除氧的脱氧胆酸钠胶束体系中,氧氟沙星对映异构体可以发射室温磷光。基于胆酸盐胶束内在的手性识别能力,我们利用室温磷光法研究了脱氧胆酸钠对氧氟沙星对映异构体的手性识别能力,详细考察不同介质中(包括有无一价或二价无机盐离子存在下)脱氧胆酸钠对L-OFLX/OFLX对映异构体的手性识别能力,并且通过磷光寿命的测量,进一步对氧氟沙星对映异构体手性识别做了研究。实验表明:脱氧胆酸钠胶束在一价无机盐NaCl存在下,对氧氟沙星对映体分子的手性识别能力最强。
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